从命题视角例析“溶度积常数及应用”

精品文档-下载后可编辑从命题视角例析“溶度积常数及应用”溶度积（Ksp）反映了物质在水中的溶解能力，溶度积只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。在各省市考试中，Ksp题目的设计频频出现，现从命题的视角加以分析。

命题角度一影响沉淀溶解平衡的因素

典例1（2022年北京）实验：①0.1mol・L-1AgNO3溶液和0.1mol・L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c;

②向滤液b中滴加0.1mol・L-1KI溶液，出现浑浊;

③向沉淀c中滴加0.1mol・L-1KI溶液，沉淀变为黄色。

下列分析不正确的是（）。

A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：

AgCl（s）Ag+（aq）+Cl-（aq）

B.滤液b中不含有Ag+

C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI

D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶

解析A.向二者恰好反应后的滤液b中滴加0.1mol・L-1KI溶液出现碘化银沉淀，则说明浊液a中存在沉淀溶解平衡，A正确。B.向滤液b中加入0.1mol・L-1KI溶液，出现浑浊，则说明b中含有Ag+，B错误。C.③中颜色变化是沉淀进行了转化，即AgCl转化为AgI，C正确。D.因AgCl沉淀能转化为AgI沉淀，所以Ksp（AgI）

Ksp（AgCl），AgI更难溶，D正确。

答案：B。

典例2（2022年吉林期末）25℃时，在BaSO4的饱和溶液中存在：BaSO4（s）Ba2+（aq）+SO2-4（aq），Ksp=1.1025×10-10，在该温度下有关BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述中正确的是（）。

A.向c（SO2-4）=1.05×10-5mol・L-1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体，c（SO2-4）增大

B.向该饱和溶液中加入Ba（NO3）2固体，则BaSO4的溶度积常数增大

C.向该饱和溶液中加入Na2SO4固体，则该溶液中c（Ba2+）c（SO2-4）

D.向该饱和溶液中加入BaCl2固体，则该溶液中c（SO2-4）减小

解析A选项，由1.1025×10-10=1.05×10-5可知已经为BaSO4的饱和溶液，再加入BaSO4固体，对溶液浓度无影响，c（SO2-4）不变，错误;B选项，由溶度积只随温度变化可知错误;C选项，应该c（Ba2+）c（SO2-4）错误，D选项，加入BaCl2固体，c（Ba2+）增大，使BaSO4（s）Ba2+（aq）+SO2-4（aq）左移，c（SO2-4）减小，正确。

总结提升在遇到沉淀溶解平衡的影响因素时，一定要注意：沉淀固体的加入并不会使平衡发生移动，且Ksp只受温度的影响。

命题角度二Ksp的有关计算与应用

典例3（2022年新课标全国卷Ⅰ）已知Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp（AgBr）=7.7×10-13，Ksp（Ag2CrO4）=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO2-4，浓度均为0.010mol・L-1，向该溶液中逐滴加入0.010mol・L-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（）。

A.Cl-、Br-、CrO2-4B.CrO2-4、Br-、Cl-

C.Br-、Cl-、CrO2-4D.Br-、CrO2-4、Cl-

解析溶液中Cl-、Br-、CrO2-4的浓度均为0.010mol・L-1，向该溶液中逐滴加入0.010mol・L-1的AgNO3溶液时，溶解度小的先满足QcKsp，有沉淀析出。比较Ksp，AgBr、AgCl同类型，溶解度：AgBrAgCl。比较AgCl、Ag2CrO4的溶解度：从数量级看，AgCl中c（Ag+）=Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ag2CrO4中，Ag

2CrO4（s）2Ag++CrO2-4，设c（CrO2-4）=x，则Ksp（Ag2CrO4）=c2（Ag+）・c（CrO2-4）=（2x）2・x=4x3，则x=3Ksp（Ag2CrO4）4=39.0×10-124。故Ag2CrO4中c（Ag+）=2x=239.0×10-1241.56×10-10，故溶解度顺序为AgBrAgClAg2CrO4，推知三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、CrO2-4。

答案：C。

典例425℃时，Ksp[Mg（OH）2]=5.61×10-12，Ksp[MgF2]=7.42×10-11。下列说法正确的是（）。

A.25℃时，饱和Mg（OH）2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c（Mg2+）大

B.25℃时，在Mg（OH）2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c（Mg2+）增大

C.25℃时，Mg（OH）2固体在20mL0.01mol/L氨水中的Ksp比在20mL0.01mol/LNH4Cl溶液中的Ksp小

D.25℃时，在Mg（OH）2的悬浊液中加入NaF溶液后，Mg（OH）2不可能转化成为MgF2

解析由于Mg（OH）2的溶度积小，所以其电离出的Mg2+浓度要小一些，A项错误;由于NH+4可以直接结合Mg（OH）2电离出的OH-，从而促使Mg（OH）2的电离平衡正向移