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文档简介

本章主要内容立体化学的任务●旋光性●分子的手性与分子结构的对称性因素●相对构型和绝对构型●构型的标记●含多个不对称碳原子的开链化合物●碳环化合物的立体异构●不含不对称碳原子化合物的对映异构体●外消旋体的拆分s4.1立体化学的任务任务:研究分子的立体形象及与立体形象相联系的特殊物理性质和化学性质的科学立体异构体的定义:分子中的原子或原子团互相连接的次序相同,但在空间的排列方向不同而引起的异构体。几何异构体构型异构体类立体异构体旋光异构体构象异构体§4.2旋光性(opticalactivity平面偏振光(简称:偏光)普通的光是各种波长可见光的混合体,光波与光线进行的方向成直角的关系,在无数相互交错的平面内振动业南光束前进方向光源普通光将普通光通过尼科尔(Nico1)棱镜,则可把该束光分解成光强度各为原光强度一半的两束光线,一束光可遵循寻常的折射定律(Sne11折射定律,1621年),称为“寻常光线”;另一束光透过棱镜,我们称为“非常光线”,这种光线只在一个方向上振动,叫做平面偏振光(偏光)。DA非常光线尼科尔棱镜普通光(由方解石晶偏振光光波在一切可能的体加工而成)只在一个平面内振动的光平面内振动寻常光线B非常光线”与“寻常光线”的差别是它们这种偏振面互相垂直,两束光波振动方向为相互垂直的关系。图AA′一CC′面为粘合面,“非常光线”可透过粘合胶,而“寻常光线”被反射到BB′一CC′面若BB′-CC′面涂上黑漆,则该束光被吸收,而射出CC面的非常光线,则可用来做平面偏振光的光源。旋光仪和比旋光度1.旋光仪旋光仪一测定液体或溶液的旋光程度的仪器。旋光仪的原理光起偏源偏米液心检偏振2.旋光物质能使平面偏振光旋转一定角度的物质称为旋光性物质。3旋光度(a)在旋光仪中被测出的使偏振光旋转的角度称为旋光度。4.比旋光度[o]旋光率1m含1g旋光性物质的溶液,放在1dm(10cm)长的盛液管中测得的旋光度称为该物质的比旋光度,用[o]表示。aNa:=5869AHg:=5461At:测定时的温度:光源的波长c样品浓度,单位是100mL溶液中样品的克数L为盛液管的长度,单位是dm使偏光平面向右(顺时针旋转,用(+)或d表示;使振动平面向左(反时针)旋转,用(一)或1表示;°应注明测定时的温度,所用光的波长(常用钠光,589.3nm,用符号D表示),溶液的浓度和溶剂例如:5%葡萄糖水溶液在20℃用钠光灯测得的比旋光度为右旋525°,记作:2052.5°(H2O,5%s4.3分子的手性与分子结构的对称性因素手性分子和其镜象不能重叠的性质,好像人的左右手的关系,称为手性(chirality)。具有这种关系的分子称为手性分子(chira1molecule),定具有旋光性。二、不对称碳原子1874年,范特霍夫(van’tHoff,J.H.)提出碳的四价指向以碳为中心正四面体的四个顶点,如果一个碳原子上

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