高三化学第一轮复习《有机化学基础》【高效备课精研精讲】官能团的引入、消除和保护+课件

官能团的引入、消除和保护引入碳碳双键、碳碳叁键引入羟基一．官能团的引入引入碳氧双键、醛基、羧基引入高分子引入卤原子引入碳碳双键、碳碳叁键引入羟基一．官能团的引入引入卤原子①烃（光照）、苯环(FeX3催化)、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成(马氏加成和反马氏加成)；③醇与氢卤酸(HX)的取代引入卤原子引入碳氧双键、醛基、羧基引入高分子一．官能团的引入①烃（光照）、苯环(FeX3催化)、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成(马氏加成和反马氏加成)；③醇与氢卤酸(HX)的取代引入碳碳双键、碳碳叁键引入羟基引入卤原子引入卤原子引入碳氧双键、醛基、羧基引入高分子①烯烃与水加成；

②醛酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下水解；

④酯的水解。一．官能团的引入引入碳碳双键、碳碳叁键引入羟基引入碳氧双键、醛基、羧基引入高分子①烯烃与水加成；

②醛酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下水解；

④酯的水解。①某些醇(浓硫酸、△)或卤代烃(碱的醇溶液、△)的消去；(扎伊采夫规则)②炔烃不完全加成；③烷烃的裂化；④醛+醛/酮的羟醛缩合。①烃（光照）、苯环(FeX3催化)、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成(马氏加成和反马氏加成)；③醇与氢卤酸(HX)的取代引入卤原子一．官能团的引入引入碳碳双键、碳碳叁键引入羟基引入碳氧双键、醛基、羧基引入高分子①醇的催化氧化(机理)；

②醛基氧化；③含碳碳三键的物质与水加成；

④酯、酰胺类、蛋白质、羧酸盐的水解；⑤─CN的酸性水解

⑥连在同一个碳上的两个羟基脱水；⑦某些烯烃、炔烃、芳香烃被酸性KMnO4溶液(或臭氧)氧化。引入卤原子一．官能团的引入①含

或—C≡C—的单体加聚；②酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、

二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。引入碳碳双键、碳碳叁键引入羟基引入碳氧双键、醛基、羧基引入高分子①醇的催化氧化(机理)；

②醛基氧化；③含碳碳三键的物质与水加成；

④酯、酰胺类、蛋白质、羧酸盐的水解；⑤─CN的酸性水解

⑥连在同一个碳上的两个羟基脱水；⑦某些烯烃、炔烃、芳香烃被酸性KMnO4溶液(或臭氧)氧化。①烯烃与水加成；

②醛酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下水解；

④酯的水解。①某些醇(浓硫酸、△)或卤代烃(碱的醇溶液、△)的消去；(扎伊采夫规则)②炔烃不完全加成；③烷烃的裂化；④醛+醛/酮的羟醛缩合。①烃（光照）、苯环(FeX3催化)、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成(马氏加成和反马氏加成)；③醇与氢卤酸(HX)的取代引入卤原子二．官能团的消除①通过加成反应可以消除

或—C≡C—。②通过取代、消去、氧化或酯化反应可消除—OH。③通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO、酮羰基。④通过水解反应可消除酯基(—COO—)、酰胺基(—CO—NH—)。⑤通过消去反应或水解反应消除卤素原子。三．官能团的衍变、位置和数目的改变(1)官能团的衍变：R—CH2XR—CH2OHR—CHOR—COOHR—COOR’O2H2O2R’-OH(1)官能团的衍变：三．官能团的衍变、位置和数目的改变(2)官能团数目的改变：(3)官能团位置的改变：①CH3CH2OHCH2=CH2Cl—CH2—CH2—Cl

HO—CH2—CH2—OH；消去加成水解CH3CH2CH2ClCH3CH=CH2CH3CHClCH3②消去加成消去加成1．(2015上海节选)局部麻醉药普鲁卡因E（结构简式为

）的三条合成路线如下图所示（部分反应试剂和条件已省略）：（3）设计反应②的目的是_____________________。（6）普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是

____________________________________________________________。保护氨基肽键水解在碱性条件下进行，羧基变为羧酸盐，再酸化时氨基又发生反应BCD官能团的引入顺序、位置问题2．（2017年天津卷8题节选）2−氨基−3−氯苯甲酸（F）是重要的医药中间体，其制备流程图如下：（3）该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，

其目的是__________________________________________________________。

（4）写出⑥的化学反应方程式：______________________________________，

该步反应的主要目的是__________。避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代（或减少副产物，或占位）保护氨基占位基官能团的引入顺序、位置问题3．（2021年山东节选）一种利胆药物F的合成路线如图：逆推已知：Ⅰ．Ⅱ．信息Ⅰ异构化邻、对位？占位逆推逆推逆推官能团的引入顺序、位置问题(4)已知：综合上述信息，写出由

和

制备

的合成路线______________。官能团的引入顺序、位置问题官能团的引入顺序、位置问题4．(2022年6月浙江卷31题节选)某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。还原（信息代入）信息加成消去D中硝基邻位氯原子比间位的活泼官能团的保护问题5．（2016天津节选）反-2-己烯醛（D）是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。

根据该合成路线回答下列问题：已知：RCHO+R＇OH+R＂OH（5）以D为主要原料制备己醛（目标化合物），在方框中将合成路线的后半部分补充完整。（6）问题（5）的合成路线中第一步反应的目的是_______________。保护醛基解保护6．（2022年湖南卷19题节选）物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下：信息1还原信息2官能团保护解保护已知：G官能团的保护问题7．（2022年山东卷19题节选）支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下：已知：Ⅱ．Ⅲ．Ⅰ．缩合水解、脱羧官能团保护解保护信息Ⅰ信息Ⅱ信息ⅢC23CH3COOC2H5EFG逆推(2)B→C反应类型为_____________，

该反应的目的是_____________。取代反应保护酚羟基官能团的保护问题7．（2022年山东卷19题节选）支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下：已知：Ⅱ．Ⅲ．Ⅰ．缩合水解、脱羧(5)根据上述信息，写出以4—羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备合成

的路线_________。官能团的保护问题信息Ⅱ:缩合、水解、脱羧酚羟基的保护有机推断中隐含信息的挖掘8．（2022年全国乙卷12题）左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐

(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：水解酯化已知：化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。8．（2022年全国乙卷12题）左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐

(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：水解酯化取代水解已知：化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。有机推断中隐含信息的挖掘9．（2021年北京卷17题）治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。有机推断中隐含信息的挖掘9．（2021年北京卷17题）治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。有机推断中隐含信息的挖掘9．（2021年北京卷17题）治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。有机推断中隐含信息的挖掘（6）从黄樟素经过其同分异构体N可制备L。写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式。LQP信息ⅱN信息ⅰ导向基在有机合成中的应用导向基包括：活化基、占位基、钝化基、保护基。1．活化基：活化定位导向例：由苯合成1,3,5—三溴苯先引入氨基，活化了氨基的邻对位，反应完毕后再除去氨基。2．钝化基：钝化定位导向例：由苯胺制备对溴苯胺把－NH2转化成－NHCOCH3，钝化苯环，实现一溴代。3．占位基(封闭基)利用某些反应先封闭特定的位置，使反应在其他位置发生，反应完毕去掉占位基即可。例：由甲苯制备邻氯甲苯4．保护基①羟基的保护：因羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先把—OH变为—ONa或—OCH3

或酯化、醚化将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。【例1】用对甲酚合成对羟基苯甲酸(有机合成中常见官能团的保护)导向基在有机合成中的应用4．保护基①羟基的保护：因羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先把—OH变为—ONa或—OCH3

或酯化、醚化将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。(有机合成中常见官能团的保护)【例2】用丙三醇合成(占位保护)如果不保护其中的一个羟基，则会生成三酯而不是所需要的二酯导向基在有机合成中的应用4．保护基①羟基的保护：因羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先把—OH变为—ONa或—OCH3

或酯化、醚化将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。(有机合成中常见官能团的保护)【例3】用

合成把双键氧化断链即可得到二元羧酸，但原料中的羟基也会被氧化成酮羰基，所以在氧化前应先保护羟基导向基在有机合成中的应用4．保护基(有机合成中常见官能团的保护)②氨基(－NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把－CH3氧化成－COOH，

之后再把－NO2还原为－NH2。防止KMnO4氧化－CH3时，－NH2也被氧化。【例】用对氨基苯甲醛合成对氨基苯甲酸

(酰基化保护)导向基在有机合成中的应用4．保护基③碳碳双键的保护：【例】用CH2=CHCHO为原料合成CH2=CHCOOH(有机合成中常见官能团的保护)④羰基、醛基的保护(缩醛，缩酮保护)【例1】使用ClCH2CH(CH3)CHO为原料合成CH2=C(CH3)CHO碱性条件下消去即可，但醛基和醛基的活泼α-H在碱性条件下会发生自身羟醛缩合。同理：CH2=CHCH2CHO→CH2Br—CHBrCH2CHO，与溴加成时，溴会把醛基氧化，需要将醛基进行保护。采用一元或二元醇把醛基转化为缩醛：CH2=CHCH2CH(OCH3)2。在酸性水溶液中，很容易恢复成原来的醛基。导向基在有机合成中的应用4．保护基(有机合成中常见官能团的保护)④羰基、醛基的保护(缩醛，缩酮保护)【例2】用对氰基环己酮合成对甲胺基环己