食品质量检验第一章

2009级食品质量与安全专业食品理化检验技术

授课人：马成林（Thetechnologyfood

physicochemicalanalysis）第一章实验技术基础知识一、数据处理（一)可信度的分析

1、平均值与误差2、离散程度指标3、可信区间的估计（二）回收率

（三）标准曲线和回归分析

（四）报告结果二、全面质量控制程序

☞第三节数据处理与质量控制

一、食品卫生标准的制订（一）概念（二）制订的目的和意义

（三）制订的原则二、标准检验方法

☞第四节食品卫生理化标准及标准检验方法第三节数据处理与质量控制

数据处理可信度的分析平均值与误差平均值误差多次重复测定结果的平均值X＝X1＋X2＋X3＋……＋Xnn＝∑Xin估计值

分析结果与真实值之间的差值第一章实验技术基础知识

平均值与误差可定误差不确定度误差系统误差偶然误差由确定原因引起、服从一定函数规律的误差恒定误差可以校正

方法误差仪器误差

试剂误差

操作误差产生的原因由不确定原因引起的误差

可由多种问题同时产生，且无法避免时大时小或正或负

不能校正可信度的分析数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

平均值误差平均值与误差误差的表示方法准确度精密度指测量值与真实值之间的差距

误差越小，准确度越高

指在相同条件下多次重复测定结果彼此符合的程度表示检测结果的正确性

相对误差

＝真实值×100%︳测量值－真实值︳相对平均偏差绝对偏差之和∕n＝多次测定值的算术平均值

×100%偏差越小，精密度越高绝对偏差＝测定值－算术平均值

重复性

再现性可信度的分析数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

平均值误差离散程度指标评估数据精密度的方法标准差与标准误变异系数各检测值之间离散程度的指标标准差S大，表示各检测值分布散标准误样本平均值间差异情况的指标SX＝√nS与标准差成正比与样本例数的平方根成反比显示样本抽样误差

S＝√

Σ(X－X)2n－1n＜30S＝√

Σ(X－X)2nS＝可信度的分析数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

SX小，表示样本平均值与总体均值越接近精密度标准差与平均值的百分比值CV＝S/X×100%一般要求变异系数＜5%可用于比较不同样本或不同检测方法误差的大小离散程度指标评估数据精密度的方法可信度的分析标准差与标准误变异系数评估分析结果的精密度

反映了不确定度误差数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

可信区间的估计68%的数值分布在±1个标准差之间95%的数值分布在±2个标准差之间99.7%的数值分布在±3个标准差的范围内可以知道真实值存在的范围

可以知道测得的平均值有多大的可信度

置信区间

正态分布曲线

标准差在正态分布情况下置信区间(CI)＝

X

±

t

×

√nS置信系数

可在数据手册上查到

可信度的分析数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

☞平均值所存在的范围回收率

利用回收试验评估方法是获得检测准确度的有效方法

质量控制的一个重要环节

K回收率＝

Cx－Co

Cn×100%＝

加标后样品测得量－样品本底量

加入标准物质量

×100%

要求测定方法的平均回收率为80%以上

变动范围在80%～110%

测得的加标量数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

表示方法准确度标准曲线和回归分析标准曲线的意义实际上就是有关两个变量关系的一种定量描述形式理想的标准曲线为回归直线即上方各点至直线的纵向距离之和应等于下方各点至直线的纵向距离之和数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

Y＝aX＋b标准曲线制作方法

斜率

回归系数建立回归方程截距根据最小二乘方原理求出a和b

平方a＝

n∑XY－∑X·∑Yn∑X2－(∑X)2

标准曲线和回归分析绘制标准曲线

b＝

∑X2·∑Y－∑X·∑XY

n∑X2－(∑X)2

数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

使所有误差平方和达最小值报告结果有效数字实际上能测得的数字

不仅表示测得数值的大小而且表示测量的准确度

实验报告的数值应为一个有效数字正确的有效数字将给出分析结果的灵敏度和可靠性1.2340g不但表示用分析天平称量出质量的大小而且表示称量准确到小数点后第四位五位有效数字

可疑数64.72、6.472、0.6472和0.06472均为四位有效数字数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

0不能确定

0.012

定位作用

在数尾及小数点后，是有效数字1.200在数字中间，则看具体情况而定0.102有效数字四位有效数字1.200×103

定值作用

1200在数字之首，不是有效数字报告结果有效数字数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

运算规则（1）伪加骆减居运疼算解时众，场有服效记数从字候的旋保督留隶应兼与披参也与幸运结算掩各键数躺中球小汁数探点蔬后酒位绘数蜡最孩少患的访数累字既相斧同季；（2）伍乘建除并运钟算点时滤，稼有介效京数顶字镜保涂留煤的友位便数赚应屡与隙参汉与甜运葬算就的牙各趁数讽中语有拆效智数阔字臣位算数岛最蛋少之者睛相溜同摊。报告结果数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

运算过程中可多保留一位，在最后结果中再舍弃多余的位数有效数字修约规则报告结果数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

四舍六入五留双数据取舍常用的纠正错误数据的方法Q－试验

Q＝(X2—X1)／W可疑值

最接近X1的那一个值结世合恨取连舍令的Q值覆表观察数目Q值取舍（90%水平）观察数目Q值取舍（90%水平）34560.940.760.640.56789100.510.470.440.41用计算出的Q值与表中数据进行比较若计算值＞表中值舍弃该值

若计算值≤表中值不能舍弃报告结果数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

一组数值中最大与最小的差值测定食品水分含量，平行做了4次，分别得到64.53、64.45、64.78、55.3l计算X1＝5驶5概.骆3广l，X2＝6麻4券.系4举5，W＝6似4.7励8－5窃5.3梢1Q＝0恶.寸9查70.97＞0.76舍弃55.31数据取舍常用的纠正错误数据的方法Q－试验

Q＝(X2—X1)／W可疑值

最接近X1的那一个值结绳合辞取桥舍慌的Q值喷表观察数目Q值取舍（90%水平）观察数目Q值取舍（90%水平）34560.940.760.640.56789100.510.470.440.41查表能否舍弃报告结果数据处理第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

一组数值中最大与最小的差值☞质量控制全面质量控制程序

分析前

检验方法的选择

TQCPTotalQualityControlProgram

分析方法要具有良好的精密度、重复性、可靠性和准确度

选择操作简便、省时省力、试剂消耗少的方法

分析仪器的选择与校正

微量有害物质的检测要求分析仪器有很高的灵敏度

慎重选择并仔细校正分析仪器

分仓光袭光尘度冲计气祸相音色狂谱究仪液疾相绸色恢谱肃仪质盖谱如仪极迅谱领仪离脊子罚计分析方法所能检测到的最低限量第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

质量控制第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

全面质量控制程序

TQCPTotalQualityControlProgram

器皿的清洁与水质要求

采样的条件与处理

要求器皿清洁、水质良好

避免带入干扰杂质

蒸嗽馏吹水重行蒸讨馏族水去杨离趴子桑水采样部位、采样量、份数、新鲜度等均影响分析结果

分析中

代表性质量控制第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

全面质量控制程序

TQCPTotalQualityControlProgram

分析中

分析试剂与标准样品的质量保证以GR或AR为主

标准样品是控制分析质量的保证

标准样品可作为基准物质

验证、评价、鉴定新方法

涉外检测、仲裁检测或制备管理样品

标准样品可推动食品分析的发展

作空白对照试验

不加试样，仅以试剂按测试样品相同方法测定可检测出因试剂中的杂质干扰或溶液受器皿材料的影响等原因所导致的可定误差

从检测结果中扣除

在标定、绘制标准曲线和校正仪器中使用来自质控中心质量控制第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

全面质量控制程序

TQCPTotalQualityControlProgram

作标准品对照试验

作回收试验

检测标准品配制的对照组，最后将结果进行比较

可抵消许多不明因素的影响

在样品中加入标准物质，测定其回收率

可验证方法正确与否及样品所引起的干扰误差

分析中

用测试样品相同方法检测质量控制第三节数据处理与质量控制

第一章实验技术基础知识

全面质量控制程序

TQCPTotalQualityControlProgram

用回归法制作标准曲线

检验人员的培训与提高

分析后

获得优质的工作曲线定期对检验人员进行培训

☜第假四搭节谢食侵品富卫窑生捉理屿化岭标顶准祝及恒标喇准阀检汗验甚方埋法为了确保人体健康，根据食品毒理学安全评价程序中的动物毒性试验和体外试验的结果，对毒性可以控制的有害化学物质订出其在食品中的容许含量，即制订食品卫生理化标准概念食品卫生标准的制订第涝一浓章柿实困验睛技付术没基凝础珍知鹿识促进食品工业生产保障食品安全维护国家利益维护消费者健康有法可依绿色壁垒目的第四节食品卫生理化标准及标准检验方法

食品卫生标准的制订第一章实验技术基础知识

意义是对食品中各种成分、特别是有害物质进行限制的技术性政策，是食品质量的规范性文件，具有法律作用第四节食品卫生理化标准及标准检验方法

食品卫生标准的制订第一章实验技术基础知识

标准的分类国际标准国际标准化组织制定ISO下设27个国际组织与食品有关FAO联合国粮农组织世界卫生组织食品法典联合委员会CAC国际农药残留法典委员会CCPR由国家标准局颁布GB美国为ANS部颁标准

在全国行业范围内统一的技术要求无GB时省市范围内统一的标准企业新产品的标准国家标准行业标准地方标准企业标准WHO由省市标准局制订

无GB和行业标准时QB可以比GB、行业标准高第四节食品卫生理化标准及标准检验方法

食品卫生标准的制订第一章实验技术基础知识

食品卫生标准的制订①惑最关大尚可买能邮地映把膜有崭害筛物盼质眼限表制怠在及最喉低老限愁度扣以内，以希保解证班人险体惑终骂生该食驴用积不救受券任典何临危戴害枪；②胃凡誉是切食蒸品平中宪出侮现伤的尝有氏害皂物修质瞒，商都胀应识该须分霉别逐宅个忙地敢制稻定恢出锈限圾量迎标本准油；③咏在讽制跪定拼食具品上中惹有纪害罗物猎质凤限与量乖标攻准缝的封同爬时，应安确师立松所廉采挥用袄的临相凑应妙检含验愉方秘法猛和兵操烛作圣规笔程制订的原则第四节食品卫生理化标准及标准检验方法

第一章实验技术基础知识

标准检验方法食品卫生标准

标准检验方法相辅相成制订卫生标准同时，应建立相应的检验方法和操作规程统一方法，有法可依不一定是最先进最精确的方法根据本国情况较能普遍应用的方法第瓜四皂节袄食如品迹卫裙生艳理筹化繁标衣准蚊及惑标座准欺检闸验吉方资法第使一蒸章农实趴验拣技拢术提基暂础廊知财识第吗一说章油实列验堵技组术档基轧础中知伸识一皇、奖数政据帐处冒理（驼一汗）营可泰信亿度壶的筐分嗓析（疫二杏）回鸽收庙率（陶三白）标标准监曲州线誓和醋回链归居分辜析（绑四遇）报漏告玩结东果二直、全惊面质戴量相控缴制程馒序第绸三肯节炮数衣据乡丰处络理嚷与呢质臂量墙控返制小结一乳、蹦食涌品环卫闸生洪标农准萄的浆制瓶订（镇一优）炸概喊念（酬二嘴）镰制皆订最的勇目色的支和兄意免义（穴三蜓）勿制守订贼的点原己则二趣、盆标管准姑检晕验苗方捉法第为四耕节钞食螺品会卫尺生工理办化哗标黄准需及处标尺准庄检货验挪方塘法理妄化甲分坡析邀中辽的馒误铜差荒分良类度与敏来范源误差系统误差偶然误差

方法误差

操作误差

仪器误差试剂误差采样与取样代表性不够分析过程中的机械丢失

分析方法选择不当，如灵敏度差、反应不完全、干扰未彻底消除、试样消化不完全等

试剂配制不准确，或保存不妥标准溶液的浓度标定不准确稀释定容不正确杂质的引入器皿洗涤不净称量引起的误差滴定误差分析中pH值控制不当工作曲线绘制不准确

比色时产生的误差使用不纯试剂仪器未经校准环境对仪器引起的误差难以控制误差的实验条件不规则或难以预测的误差真值●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●1234“●”表示每次测定值；“－”表示每个方法的平均值方爱法1：顽精漏密陕度古高，说翼明口随胀机傲误羊差秆小，但列系课统评误合差腾相尽当加大，故沙准罪确纺度农低；方逆法2：锡精广密锦度磁差，说过明坏随这机刚误果差无大，虽双然旁平浑均甚值务接春近币真促值，但爸属渠偶牺然幼；方挨法3：继精之密赤度、准机确颤度朴均寺差，说鹅明袭随倾机倘误美差菜和今系誓统姓误姜差搁均扁很梢大汉；方索法4：袋精吸密餐度、准鞠确枯度冬均皱高，说限明脊随解机昼误赞差显和瞒系滑统寇误取差疾均断很倘小冈。正头态丹分汉布鲜曲珍线检云测祝牛托肉蛮中筋水辅分恐含捐量晒（%），分支别挺为6殿0出.归0保4、6须0遇.芝1敌0、6宰0绪.楼0照7、6叼0识.沙0病3、6爹0脆.膝0倘0，计愈算厅置苦信球度灰为9样5俗%的泳范奥围愿。【例】【解】C庆I＝6宴0甚.索0绣5产%哲±骆0负.睁0寺5艰%【描疮述】通算过5次急测关定沈，尸有9治5编%的醉把阔握灿认潜为怜牛绳肉蹦的棒水袜分项含翅量招在6捷0.猎00宴%～6矩0勺.10件%之袍间CI＝

X

±

t

×

√nSX＝60.05，S＝0.042，n＝5，α＝95%，则t＝2.78

t值市表自由度（n－1）确信水平95%99%99.9%1234567891012.704.303.182.782.572.452.