煤灰化学分析

煤灰化学分析D⒍１二氧化硅的测定D⒍⒈１二氧化硅的测定（重量法）D⒍⒈⒈１分析步骤称取约0.5g试样（m），精确至0.0001g，置于铂坩锅中，加入约3～4g研细无水碳酸钠混匀。将盖斜置于坩锅上，在950～1000℃下灼烧30min，用坩锅夹趁热取出铂坩锅，摇动试样，使之均匀铺在铂锅壁上，冷却，再在高温炉中放置15S左右，取出冷却至室温，放入预先煮沸的75mL水及15mL盐酸的250mL烧杯中，使试样溶出，用玻璃棒仔细压碎块状物，放置砂浴上蒸发至湿状取下，稍冷，加入浓盐酸15mL，在电热板上加热30min，然后放入68～70℃的水浴中，5min后加入动物胶8mL，搅拌3min，继续放入热水浴中7min，取出放入冷水槽中冷却至室温，用中速定量滤纸过滤，用热水洗涤，并用胶头玻璃棒仔细擦净烧杯，洗至无氯根反应为止（用10g／L硝酸银溶液检验），滤液及洗液收集于500mL容量瓶，将容量瓶置于冷水槽中冷却后稀释至刻度，摇匀。此溶液A供测定三氧化二铁（见D⒍２）、三氧化二铝（见D⒍３）、氧化钙（见D⒍４）、氧化镁（见D⒍５）、三氧化硫（见D⒍６）用。将沉淀连同滤纸一并移入衡量的瓷坩埚中，干燥、灰化后，放入已至950～1000℃的马弗炉内灼烧30min，取出坩埚置于干燥器中，冷却至室温，称量(m1)。D⒍⒈⒈２结果表示二氧化硅的质量百分数XSiO2按式(D6.1)计算:m1XSiO2＝————×100………………（D6.1）m式中:XSiO2—二氧化硅的质量百分数，％；m1—灼烧后沉淀的质量，g；m—试料质量，g；D⒍⒈２二氧化硅的测定（氟硅酸钾容量法）D⒍⒈⒉１分析步骤D⒍⒈⒉⒈１试样溶液的制备称取已在105～110℃烘过2h的试样0.5g（m），精确至0.0001g，置于银坩埚中，加入7～8g氢氧化钠，盖上坩锅盖（应留有较大缝隙），放入已升温到400℃的高温炉中，继续升温至650℃，保温20min以上（中间可摇动熔融物一次），取出冷却，将坩锅放入盛有100mL热水的烧杯中，盖上表面皿适当加热。待熔块完全被浸出后，立即取出坩锅，用热水和热盐酸（1＋1）洗净坩锅及盖，一次快速加入25mL浓盐酸，立即用玻璃棒搅拌，加入几滴硝酸，加热至沸，得到澄清透明的溶液。待溶液冷却后，移入250mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液B供测定三氧化二铁（见D⒍２）、三氧化二铝（见D⒍３）、氧化钙（见D⒍４）、氧化镁（见D⒍５）、三氧化硫（见D⒍６）用。D⒍⒈⒉⒈２二氧化硅的测定吸取D⒍⒈⒉⒈１试样溶液50mL（或25mL）于300mL的塑料烧杯中，加入10mL浓硝酸，搅拌，冷却至30℃以下，加入10mL氟化钾溶液（150g／L），搅拌，然后加入固体氯化钾，不断仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，再加入2g氯化钾。冷却放置15min。用快速滤纸过滤，用氯化钾溶液（50g／L）洗涤塑料杯与沉淀3次。将滤纸连同沉淀一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入10mL30℃以下的氯化钾乙醇溶液（50g／L）及1mL酚酞指示剂溶液（10g／L），用［c（NaOH）＝0.15mol／L］氢氧化钠溶液中和未洗净的酸,仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁,直至溶液呈红色。向杯中加入200mL沸水(此沸水预先用氢氧化钠溶液中和酚酞呈微红色)。用［c（NaOH）＝0.15mol／L］氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。D⒍⒈⒉⒈３结果表示二氧化硅的质量百分数XSiO2按(D6.2)计算:TSiO2×V1×5XSiO2＝————————×100...................（D6.2）m×1000式中:XSiO2—二氧化硅的质量百分数，％；TSiO2—每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的毫克数,mg／mL；V1—滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m—D⒍⒈⒉⒈１中试料的质量，g。D⒍２三氧化二铁的测定D⒍⒉１分析步骤从D⒍⒈⒈１溶液A（或D⒍⒈⒉⒈１溶液B）中，吸取50.00mL（或25.00mL）溶液于300mL烧杯中，加水稀释至约100mL，用氨水（1＋1）和盐酸（1＋1）调节溶液pH值在1.8～2.0之间（用精密PH试纸检验）。将溶液加热至70℃，加5滴磺基水杨酸钠指示剂溶液（100g／L），在不断搅拌下，用［c（EDTA）＝0.015mol／L］EDTA标准滴定溶液缓慢地滴定至亮黄色（终点时溶液温度应不低于60℃）。保留此溶液供测定三氧化二铝用。D⒍⒉２结果表示三氧化二铁的质量百分数XFe2O3按式（D6.3）计算:TFe2O3×V2×10XFe2O3＝————————×100...............（D6.3）m×1000式中:XFe2O3—三氧化二铁的质量百分数，％；TFe2O3—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于三氧化三铁的毫克数,mg／mL；V2—滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL；m—D⒍⒈１或D⒍⒈⒉⒈１中试料的质量，g。D⒍３三氧化二铝的测定D⒍⒊１分析步骤在测定完铁的溶液中，加入EDTA标准滴定溶液［c（EDTA）＝0.015mol／L］35mL，加热至60～70℃，用氨水（1＋1）及盐酸（1＋1）调整溶液pH3.5～4，加入15mLpH4.2醋酸－醋酸钠缓冲溶液，盖上表面皿加热煮沸约1～2min。取下稍冷，加入3～4滴PAN指示剂溶液（2g／L），以［c（CuSO4）＝0.015mol／L］硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色为终点。D⒍⒊２结果表示三氧化二铝的质量百分数XAl2O3按式(D6.4)计算:TAl2O3（35.00－V3×K2）×10XAl2O3＝——————————————×100............（D6.4）m×1000式中:XAl2O3—三氧化二铝的质量百分数，％；TAl2O3—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于三氧化二铝的毫克数,mg／mL；35.00—加入EDTA标准溶液的体积，mL；V3—滴定消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL；K2—每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液毫升数；m—D⒍⒈１或D⒍⒈⒉⒈１中试料的质量，g。D⒍４氧化钙的测定D⒍⒋１分析步骤（方法一）从D⒍⒈⒈１溶液A中吸取50mL溶液于400mL烧杯中，加水稀释至约200mL，加10mL三乙醇胺（1＋2）及适量钙黄绿素甲基百里香酚蓝酚酞（简称CMP）混合指示剂，在搅拌下加氢氧化钾溶液（200g／L）至溶液出现绿色莹光后，再过量5～8mL，此时溶液PH应为13以上，用［c（EDTA）＝0.015mol／L］EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。D⒍⒋２分析步骤（方法二）从D⒍⒈⒉⒈１溶液B中吸取25mL溶液于400mL烧杯中，加入15mL氟化钾溶液（20g／L），搅拌并放置2min以上，然后加水稀释至约200mL，加5mL三乙醇胺（1＋2）及适量钙黄绿素甲基百里香酚蓝酚酞（简称CMP）混合指示剂，在搅拌下加氢氧化钾溶液（200g／L）至溶液出现绿色莹光后，再过量5～8mL，此时溶液PH应为13以上，用［c（EDTA）＝0.015mol／L］EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。D⒍⒋３结果表示氧化钙的质量百分数XCaO按(D6.5)计算:TCaO×V4×10XCaO＝——————×100...................（D6.5）m×1000式中:XcaO—氧化钙的质量百分数，％；TCaO—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数,mg／mL；V4—滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；m—D⒍⒈１或D⒍⒈⒉⒈１中试料的质量，g。D⒍５氧化镁的测定D⒍⒌１分析步骤（方法一）从D⒍⒈⒈１溶液A中吸取50mL溶液于400mL烧杯中，用水稀释至约200mL，加入1mL酒石酸钾钠（100g／L）和5mL三乙醇胺（1＋2），搅拌。加入25mLpH10氨水－氯化铵缓冲溶液，加入适量的酸性铬蓝K萘酚绿B混合指示剂（简称KB），以EDTA标准滴定溶液［c（EDTA）＝0.015mol／L］滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。D⒍⒌２分析步骤（方法二）从D⒍⒈⒉⒈１溶液B中吸取25mL溶液于400mL烧杯中，加入15mL氟化钾溶液（20g／L），搅拌并放置2min以上，加入用水稀释至约200mL，加入1mL酒石酸钾钠（100g／L）和5mL三乙醇胺（1＋2），搅拌。加入25mLpH10氨水－氯化铵缓冲溶液，加入适量的酸性铬蓝K萘酚绿B混合指示剂（简称KB），以EDTA标准滴定溶液［c（EDTA）＝0.015mol／L］滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。D⒍⒌３结果表示氧化镁的质量百分数XMgO按式（6.6）计算:XMgO×（V5－V4）×10XMgO＝————————————×100.................(D6.6)m×1000式中:XMgO—氧化镁的质量百分数，％；TMgO—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的毫克数，mg/mL；V4—测定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V5—滴定钙、镁总量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；m—D⒍⒈⒈１或D⒍⒈⒉⒈１中试样质量，g。D⒍６三氧化硫的测定D⒍⒍１分析步骤从D⒍⒈⒈１溶液A（或D⒍⒈⒉⒈１溶液B）中吸取100mL（或50mL）溶液于400mL烧杯中，煮沸，在搅拌下滴加10mL氯化钡溶液（100g／L），继续加热煮沸3～5min，然后放在热处静置4h或在室温下放置过液。用慢速滤纸过滤，并以热水洗涤至氯根反应消失为止(用硝酸银溶液检验)。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中，灰化后在800℃的高温炉内灼烧30min，取出坩埚置于干燥中冷却至室温，