农药合成-第二章-杀虫剂

第二章杀虫剂

(insecticide)第一页，共五十一页。整理课件本章的重点(zhòngdiǎn)和难点1.有机磷中间体的制备；2.磷酸酯、一硫（酮）代磷酸酯、二硫（酮、酮）代磷酸酯、磷酰胺酯以及膦酸酯的合成；3.亚磷酸二烷基酯、亚磷酸三烷基酯与-卤代碳基化合物的反应；4.氨基甲酸酯类杀虫剂的合成；5.几种(jǐzhǒnɡ)常见菊酸、醇中间体及除虫菊酯的合成。第二页，共五十一页。整理课件第一节有机氯杀虫剂第三页，共五十一页。整理课件第一节有机氯杀虫剂第四页，共五十一页。整理课件一、有机磷杀虫剂的结构(jiégòu)与分类1.有机磷杀虫剂的化学(huàxué)结构第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第五页，共五十一页。整理课件2.有机磷杀虫剂的分类(fēnlèi)（1）磷酸酯类（phosphate）：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第六页，共五十一页。整理课件（2）硫代磷酸酯（sulphosphate）：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第七页，共五十一页。整理课件（3）磷酰胺酯（phosphoroamidate)：（4）焦磷酸酯（pyrophosphate)：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第八页，共五十一页。整理课件（5）膦酸酯（phosphomate)：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第九页，共五十一页。整理课件二、有机磷杀虫剂研究(yánjiū)开发动向1．不对称（asymmetry）有机磷杀虫剂第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第十页，共五十一页。整理课件2．引入杂环第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第十一页，共五十一页。整理课件第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第十二页，共五十一页。整理课件三、有机磷杀虫剂的合成(héchéng)1.有机磷中间体的制备(zhìbèi)（1）三氯化磷（2）三氯氧磷第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第十三页，共五十一页。整理课件（4）O,O-二烷基(wánjī)二硫代磷酸a.五硫化(liúhuà)二磷与醇反应：（3）三氯硫磷第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

b.硫酮代磷酰氯与Na2S作用(zuòyòng)：第十四页，共五十一页。整理课件（5）亚磷酸酯第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第十五页，共五十一页。整理课件（6）磷酰氯a.POCl3与醇反应(fǎnyìng)：b.亚磷酸二烷基(wánjī)酯氯化：可以(kěyǐ)用于制备不对称的烷氧基磷酰氯第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第十六页，共五十一页。整理课件（7）硫代磷酰氯a.三氯硫磷与醇反应(fǎnyìng)：b.二硫代磷酸与氯气(lǜqì)反应：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第十七页，共五十一页。整理课件（8）硫（醇）代磷酸盐a.亚磷酸二烷基(wánjī)酯加硫成盐：b.硫代磷酰氯碱性(jiǎnxìnɡ)水解：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第十八页，共五十一页。整理课件d.硫（酮）代磷酸酯与硫氢化钠反应(fǎnyìng)：c.磷酰氯与硫化物反应(fǎnyìng)：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第十九页，共五十一页。整理课件（9）（硫代）膦酰氯第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第二十页，共五十一页。整理课件重要(zhòngyào)有机磷中间体的合成第二十一页，共五十一页。整理课件2.磷酸酯（1）芳基磷酸酯a.*磷酰氯与酚反应(fǎnyìng)：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第二十二页，共五十一页。整理课件b.硫（酮）代磷酸酯氧化(yǎnghuà)：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第二十三页，共五十一页。整理课件（2）*乙烯基磷酸酯商品化的乙烯基磷酸酯杀虫剂农药名称化学结构农药名称化学结构敌敌畏毒虫畏杀虫畏速灭磷磷胺久效磷百治磷丁烯磷第二十四页，共五十一页。整理课件亚磷酸三烷基酯与-氯代羰基(tānɡjī)化合物反应（perkow反应）：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第二十五页，共五十一页。整理课件（3）磷酸(línsuān)肟酯Perkow反应(fǎnyìng)机理：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第二十六页，共五十一页。整理课件3.一硫代磷酸酯第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第二十七页，共五十一页。整理课件合成方法：硫代磷酰氯与羟基(qiǎngjī)化合物或其盐反应第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

（1）*一硫（酮）代磷酸酯主要(zhǔyào)类型：第二十八页，共五十一页。整理课件第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第二十九页，共五十一页。整理课件（2）硫（醇）代磷酸酯主要(zhǔyào)类型：存在(cúnzài)副反应第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

(RO)2POSCH2COY(RO)2POSCH2CH2ZR'PROR'SOOXnY=ÍéÑõ»ù£¬Íé°·»ùZ=O£¬S第三十页，共五十一页。整理课件第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

a.硫（醇）代磷酸盐与卤代烷反应(fǎnyìng)：(RO)2POSMXR'(RO)2POSR'+(CH3O)2PSNaOClCH2CONHCH3+(CH3O)2PSKOClCH2CH2SC2H5+(CH3O)2PSCH2CH2SC2H5OÒì¼×»ùÄÚÎüÁ×第三十一页，共五十一页。整理课件b.亚磷酸三烷基(wánjī)酯与芳基或烷基氯化硫反应：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

不对称(duìchèn)硫（醇）代磷酸酯PC3H7SOC2H5OOClClClPC3H7SOC2H5OONNClPC3H7SOC2H5OOBrCl第三十二页，共五十一页。整理课件三种合成(héchéng)方法：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

ROPROClR'SCl+a.PROR'SOClPR'SROOOArHOArB:+HOAr(RO)3Pb.(RO)2POArR'SClPR'SROOOArc.(RO)2PSOArKSHPKSROOOArPR'SROOOArR'X第三十三页，共五十一页。整理课件4.二硫代磷酸酯（1）二硫（酮、醇）代磷酸酯六种类型(lèixíng)：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

PROROSSRPRORSOSR¶þÁò£¨Íª¡¢´¼£©´úÁ×Ëáõ¥¶þÁò£¨´¼¡¢´¼£©´úÁ×Ëáõ¥第三十四页，共五十一页。整理课件（ⅰ）*二硫代磷酸或其盐与卤代烷反应(fǎnyìng)：式中M代表(dàibiǎo)一个金属、铵或氢，X代表(dàibiǎo)卤素。如：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

(CH3O)2PSNaSClCH2CH2SC2H5+第三十五页，共五十一页。整理课件第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第三十六页，共五十一页。整理课件（ⅱ）二硫代磷酸与甲醛(jiǎquán)、硫醇或胺基化合物的反应：如：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第三十七页，共五十一页。整理课件第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第三十八页，共五十一页。整理课件第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

（ⅲ）二硫代磷酸与烯烃(xītīng)加成反应：（2）二硫（醇、醇）代磷酸酯第三十九页，共五十一页。整理课件从二硫代磷酸出发(chūfā)，如：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第四十页，共五十一页。整理课件（1）第一(dìyī)类型，如：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

5.磷酰胺酯主要(zhǔyào)类型：第四十一页，共五十一页。整理课件第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第四十二页，共五十一页。整理课件（2）第二(dìèr)类型，如甲胺磷：（ⅰ）直接(zhíjiē)异构法：（国内普遍采用方法）（ⅱ）水解(shuǐjiě)异构法：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第四十三页，共五十一页。整理课件乙酰甲胺磷：（先乙酰化法）a.酰化物的合成(héchéng)：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

（ⅲ）先异构后氨解法(jiěfǎ)：第四十四页，共五十一页。整理课件b.乙酰甲胺磷的合成(héchéng)：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第四十五页，共五十一页。整理课件6.膦酸酯主要(zhǔyào)类型：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

（1）第一类：a.膦酰氯与酚或硫酚反应(fǎnyìng)，如：第四十六页，共五十一页。整理课件b.亚磷酸二烷基(wánjī)酯或其盐与卤代烷反应（即Michaelis-Becker反应）：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第四十七页，共五十一页。整理课件（2）第二类，如敌百虫：a.间歇(jiànxiē)法：b.连续(liánxù)法：第二节有机磷杀虫剂(OrganophosphorousPesticides)

第四十八页，共五十一页。整理课件思考题1．至少写出两种合成(héchéng)方法：

第四十九页，共五十一页。整理课件思考题2．从磷为原料，再选择(xuǎnzé)适当的化学试剂合成下列物质：第五十页，