影响亲核取代反应活性的因素

影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素1、反应物烃基的结构

2、离去基团

3、亲核试剂

4、溶剂的极性

影响亲核取代反应活性的因素5、碘负离子

影响亲核取代反应活性的因素1、反应物烃基的结构

烃基主要以电子效应和空间效应影响反应活性。

SN2反应：烃基的空间位阻是影响反应速度的主要因素，空间位阻大，试剂从背面进攻较困难；SN1反应：决定反应速度的一步是碳正离子的形成，生成的碳正离子较稳定，则反应速度越快。

影响亲核取代反应活性的因素I-Fast氯乙烷和碘离子反应影响亲核取代反应活性的因素

Noreaction叔丁基氯和碘离子反应影响亲核取代反应活性的因素SN2的活性增强

SN1的活性增强

卤代烃的亲核取代反应，是按SN1还是按SN2历程进行，首先决定于它分子中烃基的结构。

伯RX主要按SN2历程，叔RX以主要按SN1历程；烯丙式和苄基式卤代烃SN1或SN2反应，活性都较高；乙烯式卤代烃很难发生亲核取代反应。

影响亲核取代反应活性的因素阻影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素课堂练习影响亲核取代反应活性的因素2、离去基团

影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素课堂练习影响亲核取代反应活性的因素3、亲核试剂

影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素溶剂对试剂的亲核性的影响：卤代烷不溶于水，而亲核试剂几乎不溶于非极性有机溶剂，为使反应能在溶液中进行，常在醇、丙酮等有机溶剂中加水，使两者都能溶解。

卤素离子在水、醇等质子溶剂中，和在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等非质子极性溶剂中，亲核性大小顺序：影响亲核取代反应活性的因素在水、醇等质子型极性溶剂中，负离子是溶剂化的，发生反应时，必须供给能量使氢键破裂。Cl-的体积小，电荷集中，与溶剂的缔合程度比I-大，使它的亲核性比I-弱。

影响亲核取代反应活性的因素在N,N-二甲基甲酰胺等非质子极性溶剂中，空间障碍使卤素负离子不能和溶剂缔合。自由的卤素负离子，亲核性I-<Br-<Cl-。自由的负离子亲核性比溶剂化的负离子大得多，因此，在非质子极性溶剂中亲核取代反应要快得多。

影响亲核取代反应活性的因素课堂练习1、影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素4、溶剂的极性

影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素5、碘负离子

影响亲核取代反应活性的因素课堂练习影响亲核取代反应活性的因素实例分析

(1)卤代烃在碱性条件下水解伯卤代烷按SN2历程，叔卤代烷按SN1历程，仲卤代烷按哪种历程进行还要看其他条件。

卤素原子(或CN-)的互换也是这样。

影响亲核取代反应活性的因素(2)

卤代烃的醇解

碱性试剂常用醇钠，伯卤代烷作反应物时，按SN2历程进行。

影响亲核取代反应活性的因素叔卤代烷和醇钠作用时，不发生亲核取代，而是按消除历程进行，得到的产物是烯烃。

原因：CH3CH2O-的碱性比OH-强，容易夺取β-H。

CH3CH2O-的体积比OH-大，不易进攻α-C；

影响亲核取代反应活性的因素(3)

卤代烃的氨解

伯卤代烷按SN2历程进行，叔卤代烷按SN1历程进行。

乙胺还可以进一步和氨反应生成二乙胺、三乙胺和四乙基铵盐。溶剂的极性增加对反应有利。

影响亲核取代反应活性的因素(4)

卤代烃与AgNO3反应

伯、仲、叔卤代烷都按SN1历程进行。

反应用醇作溶剂，以增大卤代烃的溶解度。

原因：NO3-的亲核性很弱，不能发生SN2反应。

影响亲核取代反应活性的因素(5)烯丙型卤代烃的亲核取代

烯丙式和苄基式卤代烃SN1或SN2反应，活性都较高；常按SN2历程进行。原因：由于α-碳相邻的π键存在，形成过渡状态时，中心碳原子上的p轨道可与双键的p轨道发生重叠；使过渡状态能量降低，有利于