钙镁含量测定

石灰石、石灰及白云石的测定石灰石主要用于炼铁时造渣， 石灰用于炼钢时造渣，而白云石经煅烧后主要以制作碱性炉和修补炉衬。 石灰石主要成分为碳酸钙；白云石主要成分为碳酸钙和碳酸镁，它们经煅烧后失去二氧化碳，前者变为石灰，后者称为烧结白云石。对石灰石.石灰，白云石常进展的分析工程有，二氧化硅.三氧化二铁.三氧化二铝，氧化钙，氧化镁，灼减量，吸附水等。硫、磷通常不进展分析。一、二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁联合测定的溶液制备

1.方将试样于铂坩埚中以无水碳酸钠渣。2.试剂

-硼砂混合熔剂熔融，并用稀盐酸浸出熔物，制成试样溶〔1〕11份四硼酸钠混合研细备用。四硼酸钠应预先放在瓷坩埚中700〜750C焙烧数小时，以除去结晶水。〔2〕盐酸溶液〔1+1〕。3.溶液制备方法0.5000g试样，置于铂坩埚中，加7〜8g混合熔剂，用铂丝混合均匀，于至熔物呈透亮的液体，取出留神旋转坩埚，使熔物附着于坩埚内壁。将坩埚移至

950C熔融250mL烧60mL沸水，40mL盐酸溶液，混匀后加热使熔物溶解。用水洗涤坩埚，连续加热至试液透明，取下。将试液移入摇匀备用。 4•附注

250mL容量瓶中，用水洗涤烧杯，冷却后以水稀释至刻线，10个结晶水，如预先不焙烧除去，会在熔融过程中由于水分剧烈排解而崩溅，造成试样损失。烧结白云石与石灰极易吸水，故称样时要快。〔3〕中含有大量二氧化碳，因此熔融时先以低温约高温度，否则易崩溅。〔硅钼蓝分光光度法〕1.方法要点试样经碱分解，酸浸出，所形成的正硅酸在肯定酸度下，

由于石灰石、白云石400C开头，渐渐提参加钼酸铵使硅酸成为硅钼杂多酸，最终以亚铁复原成硅钼蓝•进展吸光度测定。

2•试剂〔1〕钼酸铵〔5%〕。〔2〕草酸-32份硫酸溶液〔1+3〕混匀。〔3〕硫酸亚铁铵溶液〔4%〕每1L溶液中加5mL浓硫酸。 3.分析步骤5mL100mL容量瓶中，并沿瓶颈加15mL水，5mL钼酸铵溶液，摇匀，放5min〔30s〕,使硅钼黄显色完全。加30mL水，20mL草酸—硫酸溶液，马上参加5mL硫酸亚铁铵溶液，以水稀释至刻线，摇匀。用2cm比色皿，以水作参比液，在波长 650nm处，测定吸光度。 4.标准曲线的绘制用3个以上同品种不同含量的标样， 按上法同样操作，测其吸光度，绘制标准曲线。许差 <0.3%。〔磺基水杨酸分光光度法〕1.方法要点

5•允在pH>8的氨性溶液中，磺基水杨酸能与三价铁形成稳定的黄色三磺基水杨酸铁协作物，其颜色深浅与〔W〕、钙、镁与过量的磺基水铁含量成正比，借此可进展吸光度测定。在此条件下，铝、钛扬酸生成无色协作物，不干扰铁的测定。

2•试剂(1) 磺基水杨酸溶液(20%)。 ⑵氨水溶液(1+1)。 3.分析步骤10mL100mL20mL磺基水杨酸溶液，用氨水溶液中和至黄色并过量4mL，用水稀释至刻线，摇匀。用 2cm或3cm比色皿，于波长430nm处，以水作参比液，测其吸光度。三氧化二铁含量从标准曲线上查得或带标样换算。的绘制

4•标准曲线3个以上同品种而含量不同的标样

(或用铁标样)，按试样同条件操作，测其各自吸光度，以含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线。

附注因铝、钙、镁等离子同样消耗显色剂，故参加量必需充分。pH条件下形成的协作物不同，颜色亦不同，如当pH=1.8〜2.5时，形成紫色二磺基水杨酸铁的协作阴离子；当pH3.5时，变为褐红色，pH=8〜11.5，则生成三磺基水扬酸铁的黄色协作物。如溶液中消灭棕褐色，表示有锰存在，可加少许盐酸羟胺消退。四、三氧化二铝的测定(铝试剂分光光度法)1.方法要点

60.2%。铝试剂(又名金黄色素三甲酸)在pH5.5弱酸性溶液中，它与铝形成深红色协作物。此协作物在波长530nm处有最大吸取峰。 2.试剂(1)酚酞溶液(1%)无水乙醇配制；

⑵氨水溶液(11)。⑶盐酸溶液(11」。

⑷硫氰酸铵溶液(10%)。

盐酸羟胺溶液(10%)。

乙酸铵溶液(20%)。铝试剂(0.1%)如有沉淀应过滤。 3.分析步骤2mL50mL10〜20mL水，2〜3滴酚酞溶液，用氨水溶液中和至红色，再以盐酸溶液中和至红色刚褪并过量

2mL2mL硫氰酸铵溶液，2mL盐酸羟90〜95C的水浴中，加热至铁与硫氰酸铵所形成的红色消逝，5mL乙酸铵溶液，准确参加4mL铝试剂溶液，再于水浴中加热

取下容量2min取下容量瓶冷却。用水稀释至刻线，摇匀。用

2cm3cm530nm处，以水为参比液测其吸光度。三氧化二铝的含量可从预先绘制的标准曲线上查得4.标准曲线的绘制

(或用标样换算)。用3个以上同品种不同含量的标样准曲线。 5•附注

(或铝标液)按试样同样操作，测其各自吸光度，绘制标以氨水溶液中和至红色后，应马上参加盐酸，以免沉淀析出。铝试剂的质量极为重要。质量低的，其灵敏度降低。在配制铝试剂时，应准确称量。参加时必需用滴定管或吸液管。显色后，通常颜色很稳定，其吸光度在一天内无变化，但对高含量的样品来说，放置时间太长时，会有沉淀析出，故显色后也不宜放置太久。三价铁有干扰，可承受盐酸羟胺复原消退。铜，铬，铍等元素对测定产生严峻干扰，但该材料中，这些元素含量极微，可不考虑。 6.允许差 <0.2%。五、氧化钙、氧化镁的测定(EDTA滴定法)1.方法要点以三乙醇胺掩蔽少量铁、铝及微量锰，硫化钠掩蔽微量重金属，调整

pH12.5以钙试剂作指示剂，用EDTA滴定钙。于另一份试液中，以三乙醇胺和硫化钠联合掩蔽铁、铝、铜及微量锰、铅，以铬黑T作指示剂于pH10时，用EDTA滴定钙镁含量。 2.试剂(1)三乙醇胺溶液(1+4)。剂(1)。

(2)氧氧化钾溶液(20⑶硫化钠溶液(10);

(4)钙指示(5)(pH10)。(8)铬黑T溶液(1%)。 3.分析步骤

EDTA标准溶液［c(EDTA)=0.01mol/L］。(6)氨水溶液(1+1)。 (7)氨性缓冲溶液50mL500mL30mL5mL三乙醇胺溶液，摇匀。放置5min20mL氢氧化钾溶液，2mL硫化钠溶液，钙指示剂少许，同液滴定至试液由酒红色恰变蓝色为终点。

EDTA标准溶另取50mL试液于250mL烧杯中，加氨水溶液至试液有氨味并过量 3〜5滴，以快速定性滤过滤于500mL锥形瓶中.用热氨水溶液(1%)洗6〜8次，加5mL三乙醇胺溶液，加16mL氨性缓冲液，2mL硫化钠溶液，铬黑T溶液少许，用EDTA4.计算w(CaO)=c(EDTA)V0.05608/(mXK)X100%w(MgO)=c(EDTA)(V2—V1)>0.04030/(mXK)>00%式中w(CaO)试样中氧化钙的质量分数.％;镁的质量分数，％;

w(MgO)试样中氧化c(EDTA)一一EDTA标准溶液的物质的量浓度，：mol/L;V1――滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液的体积， mL:30.0020.000.400.305.00〜