普化复习以往习题普通化学

普通化学习题课Chapter

10,

11,

122007.12.281.分别判断在标准状态下，下列两个歧化反应能否发生？Eθ

(Cu2+

/Cu+

)

=

0.153VEθ

(Cu+

/Cu)

=

0.521VCu2+(1)

2Cu+

═

+(2)

2Cu(NH3)2+

═CuCu

+

Cu(NH3)42+K

（Cu(NH

)2+）=

2.1·1013稳

3

4K

（Cu(NH

)+）=

7.2

·1010稳

3

2s区和ds区元素1.

解: (1)

①

Cu2+

+

e

═

Cu+E1θ=0.153VE2θ=0.521V②

Cu+②-①,得Cu2++

e

═

Cu2Cu+

═

+

CuE池θ

=

0.521-0.153V

=

0.368V

>

0所以Cu+可以歧化为Cu2+和Cu(2)

③

Cu(NH3)42+

+

e

═ Cu(NH3)42+

+

2NH3④

Cu(NH3)42+

+

e

═ Cu

+2NH3E3θE4θs区和ds区元素143

4稳θ

θ

23=

-0.121V7.2

·1010=

0.521V

+

0.0591Vlg7.2

·1010=

0.153V

+

0.0591Vlg2.1·1013=

0.007V=

0.153V

+

0.0591V

·lg

稳

3

2

Eθ

=

Eθ

(Cu+

/Cu)

+

0.0591V

·lg[Cu+

]K

(Cu(NH

)2+

)K

(Cu(NH

)+

)[Cu+

][Cu2+

]E

=

E

(Cu

+/Cu+

)

+

0.0591V

·lgE池θ

=

-0.121V-

0.007V

<0所以Cu(NH3)2+稳定,不发生歧化s区和ds区元素2.

Mn(价态较多（+7,

+6,

+4,

+3,+2）)以下是Mn在酸性介质中的元素电势图：p区元素Mn1.51V0.95VMnO

Mn

MnMnOMnO4-1.19V2+3+2-4

2-

0.56V

2.26V在酸性介质中，锰的哪些物种能稳定存在？哪些不能稳定存在？在能稳定存在的物种中，哪些两两不能共存？强氧化剂(NH4)2S2O8、NaBiO3和PbO2能否将

Mn(Ⅱ)氧化为Mn(Ⅶ)，应在酸性还是碱性介质中进行？p区元素MnMn1.51VMn0.95VMnO2.26VMnOMnO24-1.19V2+3+2-4-

0.56V1.70V2.解:1.51V(1)

由电势图可以看出，能单独稳定存在的有：MnO4-,MnO2,Mn2+;不能稳定存在的有：Mn,Mn3+,MnO42-；4两两不能共存的有：MnO

-,Mn2+。1.23V(NH4)2S2O8、NaBiO3可以将Mn(Ⅱ)氧化为Mn(Ⅶ)，PbO2不行。应在酸性介质中进行，作为氧化剂的含氧酸盐或氧化物一般在酸性介质中才能显示更强的氧化性。p区元素(1)酸性-2+4Mn1.51VMnO2-42-2

8SO2.01VS

O1.8V

+NaBiO

3

BO1.46V

2+PbO2

Pb3.

在碱性介质中氮的元素电势图如下：NONO0.88VNONO223-

0.46V-

0.85V--根据此元素电势图，说明利用碱液来吸收废气中的有害成分NO2和NO(NO少、NO2多的情况)是可行的.p区元素3.解：如把含有NO2和NO（

NO少、NO2多的情况）的废气通入碱液，由上述碱性介质中的元素电势图可3

2

2知：NO2可以歧化为NO

-和NO

-，而NO

还可以和2

2NO反应生成NO

-，达到去除有害气体NO

和NO的目的。p区元素向Cu(NH3)4SO4的水溶液中通入SO2至溶液呈酸性，生 成白色沉淀Q.

对Q进行分析表明：Q由Cu、N、H、S、O五种元素组成，而且摩尔比

n(Cu):n(N):n(S)=1:1:1，Q的晶体中有一种呈三角锥体和一种呈正四面体的原子团（离子或分子），Q为反磁性物质。写出Q的化学式及生成Q的化学方程式；将Q和足量的10mol/L硫酸混合微热，生成金属A、气体B和溶液C，指出A、B、C各为何物，写出有关化学方程式。p区元素34.解:(1)

当SO2通入水溶液之后将有SO

2-生成，并且可以将Cu(Ⅱ)还原为Cu(Ⅰ)，Cu(Ⅰ)为反磁性。三角锥体原子团3

3可能是NH3或SO

2-，在微酸性条件下，NH

可以转变成3

4NH4+，所以三角锥体为SO

2-，四面体原子团则是NH

+。又知n(Cu):n(N):n(S)=1:1:1。所以Q的化学式为

NH4CuSO3.生成的化学方程式为2Cu(NH3)42+

+

3SO2

+4H2O

＝

2NH4CuSO3↓+

SO42-

+6NH4+(2)

2NH4CuSO3

+

4H+

＝

Cu

+

2SO2

+

Cu2+

+

2NH4++2H2O由上可知：A为Cu;

B为SO2;

C为CuSO4和(NH4)2SO4.p区元素5.

已知In有如下元素电势图，求In(OH)3的KspIn3+

-

0.444V

In+

-

0.126V

In-

0.99VIn(OH)3

In酸性：碱性：p区元素5.

解:由电势图得sp33

K0.0591V

13θ

θ

3+-34Ksp

=

8·10lg

=

-0.99VE

(In(OH) /In)

=

E

(In /In)

-Eθ

(In3+

/In)

=

-

0.444V·

2

-

0.126V

=

-0.338Vp区元素6.

已知：Fe

2

+Ce

3

+Fe

3

+

+

e

fiCe

4

+

+

e

fiEΦ=0.77

VEΦ=1.44

V是否可以用已知浓度的Ce4+溶液测定Fe2+的含量?过渡元素Fe2+

Ce3+6.

解:

Ce4+

+

══

+

Fe3+E池θ=1.45V–0.77V=0.68V推出K=

3×1011说明反应进行的很彻底,所以可以用已知浓度的Ce4+溶液测定Fe2+的含量.过渡元素7.AgNO3溶液(50.0cm3,0.100mol/dm3)加入密度为0.932g/cm3含NH318.2%的氨水30.0cm3后，再加水冲稀至100cm3.求算溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的浓度。向此溶液中加入0.0745g固体KCl，有无AgCl沉淀析出？ 如若阻止AgCl生成，在原来AgNO3和氨的混合溶液中， 氨的最低浓度应是多少？(K稳(Ag(NH3)2+)=1.1×107,

Ksp(AgCl)=1.77×10-10)过渡元素3=

3.0mol/dm17g/mol

·0.100dm310030.0cm3

·0.932g/cm3

·18.2%c(NH3

)

=7.解:

(1)

c(Ag+

)

=

0.100

·50

=

0.050mol/dm30.07450.05074.5·0.100=

0.0100mol

/

dm3[

Ag

+

]

=

5·10-10

mol

/

dm3

,[NH

]

=

2.9mol

/

dm3

,[

Ag(NH

)+

]

=

0.050mol

/

dm33

3

2=1.1·107

,

x

=

5·10-10x

·(2.9)2c(

Ag

+

)c(Cl

-)

=

5·10-10

·0.010

=

5·10-12

<

K

(

AgCl)

=1.77

·10-10sp(2)

c(Cl

-

)

=平衡时(mol/dm3)+

+Ag

+

2NH3

══

Ag(NH3)2x

3.0-2×0.050+2x

0.050-x过渡元素故没有AgCl沉淀生成.为阻止AgCl的生成所需NH3的最低浓度为:0.0100Ksp[Cl-

]=1.77·10-8

mol

/

dm31.77·10-10=[

Ag+

]

£平衡时(mol/dm3)Ag+

+

2NH3

══

Ag(NH3)2+1.77

×10-6

y

0.05030.050[NH

]

=

0.51mol/dm3=1.1·107

,

y

=

0.51.77·10-8

·

y2过渡元素写出以下反应方程式并配平（10分）：H2S

+

SO2B(OH)3

+

H2OFe

+

COSiCl4+

H2O(NH4)2Cr2O7

(加热)Co(OH)3

+

HClSiO2(s)+ Na2CO3(s)(加热)PbSO4+NH4Ac(饱和)B2H6

+

H2OCS2(g)

＋

O2

(g)1. 2H2S

+

SO2

=

3S

+

2H2OB(OH)3

+

2H2O

＝

B(OH)

－

＋

H

O+4

3Fe+5

CO

＝

Fe(CO)5

(液态)SiCl4+

4H2O

→

H4SiO4+4HCl(NH4)2Cr2O7

(加热)＝

Cr2O3＋N2↑＋4H2O2Co(OH)3

+

6HCl

＝

2CoCl2＋

Cl2＋

6H2OSiO2(s)+ Na2CO3(s)(加热)＝

CO2＋Na2SiO3PbSO4+3NH4Ac(饱和)＝

Pb(Ac)－+SO

2－+3NH4+3