2023届高考化学二轮复习《有机化学》大题练习14(解析版)

《有机化学》大题专练(十四)

1.物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下:

OCH.

囚

—V\+福？

x

己知：①H+[Ph3PCH2RJBr-------->R

回答下列问题:

(1)A中官能团的名称为、；

(2)F—G、G-H的反应类型分别是、；

(3)B的结构简式为：

(4)CTD反应方程式为；

O

(5)、^CH.3是一种重要的化工原料，其同分异构体中能够发生银镜反应的有一种(考虑立体异

构)，其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为4:1:1的结构简式为；

(6)I中的手性碳原子个数为(连四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子);

(7)参照上述合成路线,

(无机试剂任选)。

OCH3

转化为D(C|2O14O3),根据“已知②”可推出C的结构简式为H'CO/^^^^CHzCOOH,D的结构简

OCH30H38r3

式为H3coD和HOCH2cH20H反应生成E(H)；E在一定条件下转化

o

CH；反应得到

;H再转化为1(

取代反应；G—>H反应中,CH：的碳碳双键变为碳碳单键，则该反应为加成反应。

OCH3

(3)由分析可知，B的结构简式为H"O，、CH2coOH。

OCH3

(4)由分析可知，C、D的结构简式分别为C的结构简式为H3coCH2cOOH、

，根据分子式C4H6。可得知，该

物质还含有碳碳双键或者三元环，还要分析顺反异构，则符合条件的同分异构体有5种，它们分别是

H3C

CH2=CHCH2cH0、H.,CCHO(与后者互为顺反异构体)、CHO(与前者互为顺反异构体)、

和〉-其中核磁共振氢谱有组峰，且峰面积之比为的结构简式是

OHCCHO,34:1:1CHO

(6)连四个不同的原子或原子团的碳原子成为手性碳原子，则I中手性碳原子的个数为1,是连有甲基的

碳原子。

2.化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下:

(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为.

(2)BTC的反应类型为o

(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：。

①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且

有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。

(4)F的分子式为CI2HI7NO2,其结构简式为。

O

gl)R"MgBrR\/OH

(5)已知：RR'2)&0RRf(R和D，表示炫基或氢，R"表示煌基)；

L乂『山

-<choV

写出以JCHO和CHsMgBr为原料制备NOH的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成

路线流程图示例见本题题干)。

CH3CH3

HCOOCHO

答案：⑴sp2和sp3(2)取代反应(3)CH,CH,

QTT°

解析：A('kO'、OH)和CH3I发生取代反应生成B(、^OT'OH);B和SOCL发生取代反

应生成Cl'i/(r'CI)；C和CH30H发生取代反应生成D(7/。、0CH.3)；D和NH20H发生

丁。H

反应生成E(、^O^^OCH,)；E经过还原反应转化为F,F再转化为G,其中F和G的分子式都是

^></COOCH3

C12H17NO2，则F为。^NH?,F和G互为手性异构体。

(1)A分子中，苯环上的碳原子和双肩上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化，即A分子

中碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3。

(2)BTC的反应中，B中的羟基被氯原子代替，该反应为取代反应。

(3)D的分子式为C12H1Q3,其一种同分异构体在碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环

且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化，说明该同分异构体为酯，且水解产物都含有醛基，则

水解产物中，有一种是甲酸，另外一种含有羟基和醛基，该同分异构体属于甲酸酯；同时，该同分异构体

HCOO

分子中含有4种不同化学环境的氢原子,则该同分异构体的结构简式为

COOCH3

(4)由分析可知，F的结构简式为NH,

OH

OH

CHO

(5)根据已知的第•个反应可知,CHO与CH3MgBr反应生成'OH,'OH再

的合成路线为:

_^CHO1)C匕MgBr

^CHO2)均0+

3.某药物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路线如下:

OH

OHOHOH

,CHOi.MgBr

(DA的分子式为。

⑵在NaOH溶液中，苯酚与CH30cH2cl反应的化学方程式为。

(3)D-E中对应碳原子杂化方式由______变为一,PCC的作用为。

(4)F-G中步骤ii实现了由___________到的转化(填官能团名称)。

(5)1的结构简式为o

(6)化合物I的同分异构体满足以下条件的有种(不考虑立体异构)；

i.含苯环且苯环上只有一个取代基H.红外光谱无酷键吸收峰

其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子，且个数比为6：2：1的结构简式为(任写

一种)。

答案：(1)C7H7NO3

+CH30cH2Cl+NaOH——►+NaCl+H2O

(1)由A的结构简式可知A是在甲苯结构基础上有羟基和硝基各一个各自取代苯环上的一个氢原子，所

以A的分子式为“C7H7NO3”;

(2)由题给合成路线中CTD的转化可知，苯酚可与CH30cH2。发生取代反应生成|与

HCLHC1可与NaOH发生中和反应生成NaCl和H20,据此可得该反应的化学方程式为

,,

CH3OCH2Cl+NaOH——►+NaCl+H2O;

(3)根据D、E的结构简式可知,D-E发生了羟基到酮谈基的转化,对应碳原子杂化方式由“sp3”变为“叫

由D-E的结构变化可知，PCC的作用为“选择性将分子中的羟基氧化为染基”;

(4)由题给已知信息可知，F-G的步骤i中F与化合物1在强碱的作用下发生已知信息的反应得到碳碳

双键，对比F与G的结构简式可知，步骤ii发生了由“硝基”到“氨基”的转化；

(5)根据分析可知，化合物I的结构简式为“

(6)化合物I的分子式为CioHwO,计算可得不饱和度为4,根据题目所给信息，化合物［的同分异构体

分子中含有苯环(已占据4个不饱和度)，则其余C原子均为饱和碳原子(单键连接其他原子)；又由红外光谱

无酷键吸收峰，可得苯环上的取代基中含1个羟基：再由分子中苯环上只含有1个取代基，可知该有机物

均表示羟基的连接位置)，所以满足条件的化合物I的同分异构体共有“12”种；其中，苯环侧链上有3种不

同化学环境的氢原子，且个数比为6：2：1的同分异构体应含有两个等效的甲基，则其结构简式为

4.支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下:

PhCH2O

A3L，B«HQ)号＞。。。凡』黑灯E(JHQ)

PhCH2Oc

pcHBm(CH*NHCH”

FCHBrG(CHNO)

CH3COOH<22.903)一定条件J3353

已知：

K2c。3H2八

[PhOH+PhCH2Cl^—PhOCH2Ph-^-^>PhOHPh-=

0

R、NaHIICOOC,HH,O/H+/R

PhCOOC凡+R〉CHCOOC凡----->「卜人^R-->PhCOCH”,

II.R,R'=H，烷基，酰基氏

RiBfNHCHJh—合N—CHJh-R「R?=烷基

回答下列问题:

(1)A—B反应条件为；B中含氧官能团有种。

(2)B―C反应类型为,该反应的目的是

(3)D结构简式为:E—F的化学方程式为。

(4)H的同分异构体中，仅含有一OCH2cH3、-NH2和苯环结构的有种。

(5)根据上述信息，写出以4—羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备合成

线______________________________________________________________________________

答案：(1)浓硫酸，加热；2(2)取代反应；保护酚羟基

(3)CH3coOC2H5

CCH

3JC&CH2Br

CH3coOH—p11H2co2Ph+期「

pt»H2CO^、OCH淅+Br2-

(4)6

HO、/COOC2H6phH2cO、jCOOC2H6

(5)L^^COOC2H5K2c03T^;^8002Hs________________>

“phCH2CICH3cH2coOC2H5

O/4OH

phH2C°Y^vVY

△Jh飞Pd-C

+F

H2O/H°H2

COOH

解析：由c的结构简式和有机物的转化关系可知,在浓硫酸作用下，与乙醇共热发生酯

T、COOHCOOCjM^COOC^H^

rCSOOCHAI

B为HO人-OM；在碳酸钾作用下HO人人*与

化反应生成HO人，Sw,则A为HO人，S1H、

COOCjHt

phCH2Cl发生取代反应生成"ICO'''OCH38,

E"。"的，与CH3COOC2H5发生信息H反应

9O

CCH»ACCHL,

生成ico,则D为CH3coOC2H5、E为"田.£。--OCH.PT,.在乙酸作用下

O00

M

CCH,CCH^SrCCHVB<

W，H,CO-与漠发生取彳弋反应生成gH1co/、OCHQ,则F为MH/。0cH4；一定条

OoCHjpfi

CCH^ar

jrSX5L

件下phHjCO与(CH3)3CNHCH2Ph发生取代反应由，。二，-OCH.；i,则G为

OCH浙

OCCHsNCCHsh

CCHjMCOShrS^

QJ0cH.M在Pd—c做催化剂作用下与氢气反应生成H。

coon

(1)由分析可知,A-B的反应为在浓硫酸作用下,与乙醇共热发生酯化反应生成

COOCjHo

和水；B的结构简式为为HOOH,含氧官能团为羟基、酯基，共有2种，故答案为：浓硫酸,

加热；2；

(2)由分析可知，B-C的反应为在碳酸钾作用下HOOH与phCH2Cl发生取代反应生成

COOC2H5

phH2CO0cH2Ph和氯化氢，由B和H都含有酚羟基可知，B-C的目的是保护酚羟基，故

答案为：取代反应；保护酚羟基;

(3)由分析可知，D的结构简式为CH3coOC2H5；ETF的反应为在乙酸作用下

o

M

CCH

3CCH2Br

phH2COOCH加h与澳发生取代反应生成a和澳化氢，反应的化学方程

O

CCH?Br

必

式为phH2coOCH2Ph+BRCH3COOH心。故答案为:

Oo

CCH,CCH2Br

OCHjph+BnCH38OHe

CH3COOC2H5;ph，l.,COCCHm+HBr；

(4汨的同分异构体仅含有一OCH2cH3和一NH2可知，同分异构体的结构可以视作

OCH7CH3

0cH2cH3

H3CH2COQCH2cH3分子中苯环上的氢原子

被一NH2取代所得结构，所得结构分别有1、3、2,共有6种，故答案为：6；

OH

(5)由题给信息可知，以4—羟基邻苯二甲酸二乙酯制备OH的合成步骤为在碳酸钾作用

2H6

TJC

下'COOC2H6与phCH2Cl发生取代反应生成发生取代反应生成

phHCOCOOCHphH2co

226COOC2H5

COOCH,

26COOC?H5发生信息n反应生成

phH2CO

在Pd-C做催化剂作用下与氢气反应生成

K2CO3

phClhCl

phHjCOC。82H5

NaH

COOCH

26CH＜：HZcdOCSH7

5.奥拉帕尼是一种多聚ADP聚糖聚合酶(PARP)抑制剂，可通过肿瘤DNA修复途径缺陷优先杀死癌细

胞。其中一种合成方法为:

(1)化合物A的名称为,A分子中最多有个原子共平面。

(2)化合物D中的官能团有(至少写出3种)。

(3)已知由B生成D的反应分两步进行：第①步：B+C—M；第②步：M-D+W,则第①步的反应类型

为：,W的结构简式为O

(4)请写出E生成G的化学方程式_________________________________________0

(5)符合下列条件的F的同分异构体有______种。

UNN:一

a、能发生银镜反应；b、含碳碳双键；c具有“\/“片段

答案：(1)邻醛基苯甲酸17(2)碳碳双键、酯基、鼠基、氟原子(任写3个)

Q

II

CH.O—1P—OCH.

⑶加成反应OH

0^00

^XXCOOHHC/、

(4)+X/X)—►八+H2O

(5)8

()

II

Cl11.0—1p—<xrn.

解析：由有机物的转化关系可知，一定条件下与H先发生加成反应,

)

(1)化合物A的结构简式为0^C(>OH名称为邻醛基苯甲酸，分子中苯环、醛基和竣基上的原子及相

连的原子都可能共平面，则A分子中共有17个原子共平面，故答案为：邻醛基苯甲酸；17；

■|vrz

(5)F的同分异构体能发生银镜反应、含碳碳双键、具有“\/I'片段说明分子的结构可以视作

厂一和一CHO取代了丙烯分子中的氢原子，符合条件的结构简式有

/~\~\~\

UN___N—CH,CU=CHCHOUN_^N—<^'HCH=CH1%UN_N—<jHCH=CH,

CHOCHO

CH,CHOCH,CH,

/~\J~~\|3/\|3

HNN—C=CH,、HNN—C=CHCHO、HNN—C=CHCH,CHO.

/~\

y=CHCH?

CHOCHO，共8种,

故答案为：8。

6.近年来，以大豆素(化合物C)为主要成分的大豆异黄酮及其衍生物，因其具有优良的生理活性而备

受关注。大豆素的合成及其衍生化的一种工艺路线如下：

(1)A的化学名称为o

(2)ImolD反应生成E至少需要mol氨气。

(3)写出E中任意两种含氧官能团的名称。

(4)由E生成F的化学方程式为。

(5)由G生成H分两步进行：反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应，则反应2)的反应类型为

(6)化合物B的同分异构体中能同时满足下列条件的有(填标号)。

a.含苯环的醛、酮

b.不含过氧键(一0一0—)

c.核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积比为3：2：2：1

A.2个B.3个C.4个D.5个

(7)根据上述路线中的相关知识，以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成下图有机物，写出合

成路线。

答案：(D间苯二酚(或1,3-苯二酚)(2)2(3)酯基，酸键，酮基(任写两种)

00

0C—2—0^<5^0、

H3c~C-E一―

Y^r1oPliMe

OHS°_g_cH

⑷。CCH30—c—CH3

(5)取代反应(6)C

、。He38)20)o「。又

m-CPBA浓H2s0+

/、H2OOH

(7)

[j^Y^COOH

(HO八/)反应生成C

解析：由合成路线图，可知，A(间苯二酚)和B

[),〃0H与碳酸二甲酯发生

0

…a

人二L

UCCJn.3

酯化反应，生成

0

II

H3C—C—0入、

0

II

)-C-CH3与氢气发生加成反应生成

00

H3c—C-0、

H3C-C-O^^O

:西，0H1八。一I—CHR发生消去反

0—c—C

应，生成F,F先氧化成环氧化合物G,G在酸催化下水与环氧化合物的加成反应，然后发生酯的水解

生成H,据此分析解答。

HOOH

(1)A为，化学名称为间苯二酚（或1,3-苯二酚），故答案为：间苯二酚（或1,3-苯二

酚）;

(2)D为,与氢气发生加成反应生成

0

II

O

H3C—c—

O

O-C-CH3,碳碳双键及酮基都发生了加成反应，所以ImolD反应生成

E至少需要2moi氢气，故答案为：2；

O

H

C

O—c—CH

⑶E为3,含有的含氧官能团的名称为酯基，酸键，酮基

（任写两种），故答案为：酯基，酸键，酮基（任写两种）;

O

JI

O

H3C—c—

(4)E为发生消去反应，生成

故答案为:

+H；O

(5)由G生成H分两步进行：反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应，则反应2)是将酯基水解

生成羟基，反应类型为取代反应，故答案为：取代反应;

COOH

(6)化合物B为H0，同分异构体中能同时满足下列条件：.含苯环的醛、酮;

b.不含过氧键(一0—0—)；c.核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积比为3：2：2：1,说明为醛或酮，而且含

OH

O

c—CH

3—CH3

有甲基，根据要求可以写出：HO,0H

(7)以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成下图有机物，可以将丙烯在m-CPBA的作用下生成

环氧化合物，环氧化合物在酸催化下水发生加成反应，然后再与碳酸二甲酯发生酯化反应即可，故合成路

7.卤沙哇仑W是一种抗失眠药物，在医药工业中的一种合成方法如下:

X

BCc6H6BrN

CHC1FO

C7H5FO274l)ZnCI2

2)NaOH

③

⑥

OH

CH3COOHN0

z\/+H20

C2H50H

回答下列问题:

(1)A的化学名称是。

(2)写出反应③的化学方程式__________________________________________________

(3)D具有的官能团名称是o(不考虑苯环)

(4)反应④中，Y的结构简式为

(5)反应⑤的反应类型是o

(6)C的同分异构体中，含有苯环并能发生银镜反应的化合物共有种种。

(7)写出W的结构简式

答案：(1)2—氨甲苯(或邻氟甲苯)

()

(3)氨基，羟基，卤素原子(溟原子，氯原子)(4)Br(5)取代反应(6)10

COOHCOOH

CH3

F

解析:A（0，）在酸性高镐酸钾的氧化下生成取与SOCh反应生成

CH3

）的结构可知，名称为：2—氟甲苯（或邻氟甲苯），故答案为：2—氟甲苯（或邻氟

甲苯）;

NH2

(3)含有的官能团为澳原子，氟原子，氨基，拨基(或酮基)，故答案为：漠原子，氟原子，氨基，线基

(或酮基);

O

人/

故答案为：Br

沙COC1

(6)(2为力，根据含有苯环并能发生银镜反应可知，C的同分异构体苯环上含有醛基、氟原子和氯

原子，采用“定二移一''的方法，先确定氟原子和氯原子在苯环上的位置，再移动醛基的位置，氟原子和氯原

子在苯环上可处于邻、间、对三种位置，然后移动醛基的位置，共有如下10种：

C

故其同分异构体为10种，故答案为：10;

故答案

8.天然产物V具有抗疟活性，某研究小组以化合物I为原料合成V及其衍生物VI的路线如下(部分反应

条件省略，Ph表示-C6H5)：

(1)化合物I中含氧官能团有(写名称)。

(2)反应①的方程式可表示为：i+n=in+z,化合物z的分子式为»

(3)化合物IV能发生银镜反应，其结构简式为。

(4)反应②③④中属于还原反应的有,属于加成反应的有。

(5)化合物VI的芳香族同分异构体中，同时满足如下条件的有种，写出其中任意一种的结构简

式：。

条件：a.能与NaHCCh反应；b.最多能与2倍物质的量的NaOH反应；c.能与3倍物质的量的Na发

生放出H2的反应；d.核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子；e.不含手性碳原子（手性碳原

子是指连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子）。

0

A

（6）根据上述信息，写出以苯酚的一种同系物及HOCH2cH2cl为原料合成°J的路线_______（不需

注明反应条件）。

OH

答案：⑴（酚）羟基、醛基⑵C|8HI5OP(3)CH2cH()(4)②④(2)

(5)10OH

OH()()

H(X：H9CH9C1.Na()H/H2(),催化剂

一定条件"E

(6)OCH2CH2CI()CH2cH2()H

解析：（1）根据有机物I的结构，有机物I为对醛基苯酚，其含氧官能团为（酚）羟基、醛基；

（2）反应①的方程式可表示为：1+1I=IH+Z,根据反应中1、II、HI的分子式和质量守恒定律可知，反

应前与反应后的原子个数相同，则反应后Z的分子式为C18HI5OP；

（3）已知有机物IV可以发生银镜反应，说明有机物IV中含有醛基，又已知有机物IV可以发生反应生成

0H产

=°H,则有机物w一定含有酚羟基，根据有机物IV的分子式和可以得出，有机物1V的结构

OH

简式为

CH2CHO.

(4)还原反应时物质中元素的化合价降低，在有机反应中一般表现为加氢或者去氧，所以反应②和④为

还原反应，其中反应②为加成反应；

(5)该同分异构体为芳香族化合物，说明含有苯环；该同分异构体能与NaHCCh反应，说明含有一COOH；

该同分异构体最多能与2倍物质的量的NaOH反应，能与3倍物质的量的Na反应，根据VI分子中含有4个

氧原子，说明除含有1个竣基外，还含有1个酚羟基、1个醇羟基；核磁共振氢谱确定有6个化学环境相同

CH3

I

—c—OH

I

的氢原子，说明含有两个对称的甲基；不含有手性碳原子，则该取代基只能为CH3,所以该同分异

cH

I3

CH

cHI3

I—＜：—OH

CHI

3、酚羟基，采用“定二移一法”，有以下几

构体含有3种取代基，分别为-COOH,CH3

COOH

OH,故共有10种同分异构体。。

OH

(6)由目标产物及原料HOCH2cH2cl分析可知，另一种原料(苯酚的同系物)为।,合成时需要

OH

在苯环的碳原子上引入2个酸键。结合“已知”反应，在।中引入第一个醛键，得到中间产物

0cH2cH2()H,引入第二个酸键，则可利用题给路线中反应④的原理，()CH2cH?()H在催化剂的

()()

o

o"x"K

作用下生成°J,而0cH2cH2()H可以由()CH2cH2cl水解得到，因此合成路线为

OH()()

H(K2H2CH9ClJL

一定条件‘QNa()H/H2O

0cH2cH2clOCH2CH2OH

9.丁苯献(NBP)是我国拥有完全自主知识产权的化学药物，临床上用于治疗缺血性脑卒中等疾病。

ZJM—289是一种NBP开环体(HPBA)衍生物，在体内外可经酶促或化学转变成NBP和其它活性成分，其合

成路线如图：

AV2O5Q2C1CH2COCI,(C2H5)3N

CH|IHPBA卜

80△-CH2cl2,-IOC-

(CH3CO)2O

CH,COONa

△

H/OOH

)c=c

R1R2

2CH3coONa△

已知信息:+RCH2COOH(R「芳基)

(CH3CO)2O

回答下列问题:

(1)A的化学名称为»

(2)D有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的芳香族化合物的