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第三章水溶液中的离子平衡第四节难溶电解质的溶解平衡

沉淀溶解平衡的应用授课人：覃

怡1、沉淀的生成（1）应用：生成难溶电解质的沉淀，是工业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一。工业废水的处理工业废水硫化物等重金属离子（如Cu2+、Hg2+等）转化成沉淀原则：

生成沉淀的反应能发生，且进行得越彻底越好方法：(1)加沉淀剂Cu2＋+S2－=CuS↓沉淀Cu2+、Hg2+等，可以用Na2S或H2S做沉淀剂Hg2＋+S2－＝HgS↓如果要除去某溶液中的SO42-，你选择加入钡盐还是钙盐？为什么？氢氧化物开始沉淀时的pH（0.1mol/L）沉淀完全时的pH(＜10-5mol/L)Cu(OH)24.76.7Fe(OH)31.53.0根据上表的数据，CuCl2中混有少量Fe3+如何除去？(2)调节pH形成金属氢氧化物沉淀加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜，调节pH至3～4，促进Fe3+水解，转化为氢氧化铁沉淀。已知Fe3+在pH3到4之间开始沉淀，在pH7到8之间沉淀完全，而Fe2+，Cu2+在8到9之间开始沉淀11到12之间沉淀完全，CuCl2中混有少量Fe2+如何除去？先把Fe2+氧化成Fe3+，然后调pH至7到8使Fe3+转化为Fe(OH)3

沉淀，过滤除去沉淀。氧化剂可用：氯气、双氧水、氧气等（不引入杂质）调pH可用：氧化铜、碳酸铜等（不引入杂质）常见氧化剂：硝酸、高锰酸钾、氯气、氧气、双氧水等调pH：氨水、氢氧化钠、氧化铜、碳酸铜交流讨论：分步沉淀：溶液中含有几种离子，加入某沉淀剂均可生成沉淀，沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀，叫作分步沉淀。Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全；如Ag2S、AgI、AgBr、AgCl依次产生沉淀。

2.沉淀的溶解(1)原理根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。使

Qc

<Ksp例：CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)

HCO3-+H++H+H2CO3H2O+CO2↑(2)沉淀溶解的方法①酸溶解法：用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。如CaCO3难溶于水，却易溶于盐酸。CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋H2O＋CO2↑

3Ag2S＋8H＋＋2NO3-=6Ag＋＋3S＋2NO↑＋4H2OAgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O④盐溶液溶解法：③氧化还原溶解法：②配位溶解法：如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液如Ag2S溶于稀HNO3如AgCl溶于氨水试管编号①②③对应试剂少许Mg(OH)2少许Mg(OH)2少许Mg(OH)2滴加试剂2ml蒸馏水，滴加酚酞溶液2ml盐酸3ml饱和NH4Cl溶液

现象固体无明显溶解现象，溶液变浅红迅速溶解逐渐溶解Mg(OH)2+2HCl＝MgCl2+2H2OMg(OH)2+2NH4Cl＝MgCl2+2NH3·H2O说明溶解实验方案：分别向氢氧化镁沉淀中加入蒸馏水、酸、盐，根据实验现象，得出结论。在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡：

Mg(OH)2(s)⇌Mg2＋(aq)+2OH－(aq)加入盐酸时，H＋中和OH－，使c(OH－)减小，平衡右移，从而使Mg(OH)2溶解。加入NH4Cl时，NH4＋与OH－结合，生成弱电解质NH3·H2O（它在水中比Mg(OH)2更难电离出(OH-），使c(OH－)减小，平衡右移，从而使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移动。【思考与交流】：

应用平衡移动原理分析、解释实验中发生的反应，并试从中找出使沉淀溶解的规律。【解释】思考：为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”，而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”?

BaSO4和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为：

BaSO4⇌Ba2++SO42-Ksp=1.1×10-10BaCO3⇌Ba2++CO32-Ksp=5.1×10-9由于人体内胃酸的酸性较强(pH：0.9-1.5)，如果服下BaCO3,胃酸会与CO32-反应生成CO2和水，使CO32-离子浓度降低，使Qc<Ksp，使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动，使体内的Ba2+浓度增大而引起人体中毒。【实验3-4】：沉淀的转化一向盛有2滴0.1mol/LAgNO3溶液的试管中滴加2mL0.1mol/LNaCl溶液，至不再有白色沉淀产生。向其中滴加4滴0.1mol/LKI溶液，观察、记录现象；再向其中滴加8滴0.1mol/L的Na2S溶液，观察并记录现象。3.沉淀转化AgClAgIAg2SNaINa2S根据下列图示实验，将观察到的现象填在空格内：白色沉淀黄色沉淀黑色沉淀KI=I-+K+AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)+AgI(s)s(AgCl)=1.5×10-4gs(AgI)=3.7×10-7gs(Ag2S)=1.3×10-16gAgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-沉淀的转化示意图沉淀的转化示意图Na2S=S2-+2Na+AgI(s)Ag+(aq)+I-(aq)+Ag2S(s)s(AgCl)=1.5×10-4gs(AgI)=3.7×10-7gs(Ag2S)=1.3×10-16g2AgI(s)+S2-Ag2S(s)+2I-[讨论]：从实验中可以得到什么结论？实验说明：沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的方向转化，两者差别越大，转化越容易。物质溶解度/gAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-16实验3-5：探究沉淀的转化二向盛有2mL0.1mol/LMgCl2溶液的试管中滴加2-4滴2mol/LNaOH溶液，有白色沉淀生成，再滴加4滴0.1mol/LFeCl3溶液，静置。观察并记录现象。实验结论：Fe(OH)3比Mg(OH)2溶解能力小。向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液生成白色沉淀向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液白色沉淀转变为红褐色静置红褐色沉淀析出，溶液变无色（3）沉淀转化的实质：沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，一般是溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。两种沉淀的溶解度差别越大，沉淀转化越容易。反常：当两种难溶物溶解能力差别不大时，溶解能力相对较弱的物质在一定条件下能转化为溶解能力相对较强的物质。锅炉中水垢中含有CaSO4

，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。CaSO4

SO42-+

Ca2+

+CO32-CaCO3(4)沉淀转化的应用①锅炉除水垢水垢成分CaCO3

Mg(OH)2

CaSO4

用饱和Na2CO3溶液浸泡数天疏松的水垢CaCO3

Mg(OH)2用盐酸或饱氯化铵液除去水垢CaSO4+CO32-⇌CaCO3+SO42-CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O②自然界中矿物的转化③工业废水处理工业废水处理过程中，重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。用FeS除去Hg2＋的离子方程式：FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+自然界也发生着溶解度小的矿物转化为溶解度更小的矿物的现象。各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液，并向深部渗透，遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)，便慢慢地使之转变为铜蓝(CuS)。ZnS+Cu2+=CuS+Zn2+PbS+Cu2+=CuS+Pb2+ZnS(s)⇌Zn2+(aq)+S2-(aq)

+Cu2+(aq)CuS(s)平衡向右移动

ZnS与CuS是同类难溶物，CuS的溶解度远小于ZnS的溶解度。④水垢的形成硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2说明它形成的原因(用化学方程式表示)。石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)⇌Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下列溶液，可使Ca(OH)2减少的是（）A.Na2CO3溶液

B.KCl溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液A随堂练习已知25℃时，AgCl的溶度积Ksp＝1.8×10－10，则下列说法正确的是

(

)A．向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大B．AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中，一定有c(Ag＋)＝c(Cl－)C．温度一定时，当溶液中c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp时，此溶液中必有AgCl的沉淀析出D．将AgCl加入到较浓的KI溶液中，部分AgCl转化为AgI，因为AgCl溶解度大于AgID随堂练习练习：龋齿的形成原因及防治方法(1)牙齿表面由一层硬的组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着，它在唾液中存在下列平衡：进食后，细菌和酶作用于食物，产生有机酸，这时牙齿就会受到腐蚀，其原因是Ca5(PO4)3OH(s)⇌5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)KSP=2.5×10-59发酵生成的有机酸能中和OH-，使平衡向脱矿方向移动，加速腐蚀牙齿(2)已知Ca5(PO4)3F的KSP=2.8×10-61，比Ca5(PO4)3OH更难溶，牙膏里的氟离子会与Ca5(PO4)3OH反应。请用离子方程式表示使用含氟牙膏防止龋