碳水化合物(药学)

碳水化合物(药学)第一页，共三十二页，编辑于2023年，星期三2、分类单糖(monosaccharide)：葡萄糖、果糖寡糖(低聚糖)(oligosaccharide)：蔗糖、麦芽糖多糖(polysaccharide)：淀粉、纤维素第二页，共三十二页，编辑于2023年，星期三二、单糖1、分类2、结构（1）开链结构①结构式第三页，共三十二页，编辑于2023年，星期三②构型式A、表示法——费歇尔投影式第四页，共三十二页，编辑于2023年，星期三B、差向异构体(epimer)互为C2-差向异构体互为C3-差向异构体C、构型的确定——D/L构型表示法第五页，共三十二页，编辑于2023年，星期三原则：与羰基距离最远的手性碳原子构型与甘油醛比较例：D、D-系/L-系醛糖

（2）环状结构①氧环式结构

第六页，共三十二页，编辑于2023年，星期三第七页，共三十二页，编辑于2023年，星期三半缩醛羟基A、表示形式B、对两“异常”事实的解释a、解释变旋现象b、解释糖甙的形成第八页，共三十二页，编辑于2023年，星期三C、端基差向异构体[异头物或端基异构体(anomer)]②Haworth透视式（台面式）A、书写方法第九页，共三十二页，编辑于2023年，星期三β-型α-型B、吡喃糖(glycopyranose)与呋喃糖(glycofuranose)β-D-(+)-吡喃葡萄糖α-D-(-)-呋喃果糖第十页，共三十二页，编辑于2023年，星期三③构象式A、特点船式椅式——优势构象B、椅式构象存在的形式C、大多数D-系糖以4C1式构象为优势构象D、个别情况，1C4式也可为优势构象E、端基效应(anomericeffect)第十一页，共三十二页，编辑于2023年，星期三稳定性：<第十二页，共三十二页，编辑于2023年，星期三第十三页，共三十二页，编辑于2023年，星期三3、物理性质（1）状态：结晶形固体，有甜味（2）溶解性：易溶于水，难溶于有机溶剂；浓缩可形成糖浆（3）有变旋现象4、化学性质（1）特征反应①羟基的性质A、成酯第十四页，共三十二页，编辑于2023年，星期三②羰基的性质A、加成B、环状缩醛（酮）的形成注意：糖环上羟基处于顺式结构才发生反应用途：保护糖分子中的羟基第十五页，共三十二页，编辑于2023年，星期三B、还原C、脱水反应第十六页，共三十二页，编辑于2023年，星期三（2）特殊反应①成脎(osazone)反应第十七页，共三十二页，编辑于2023年，星期三用途：A.鉴别各种单糖B.推测单糖的构型第十八页，共三十二页，编辑于2023年，星期三②成苷/甙(glycoside)反应B、反应历程例：某酮糖能与D-葡萄糖形成相同的脎，试推测该酮糖的结构式。A、糖苷的组成糖部分(糖苷基)非糖部分(糖苷配基)苷键(氧、氮)第十九页，共三十二页，编辑于2023年，星期三C、糖苷性质a.中/碱性溶液中较稳定,酸或酶催化下水解成糖和苷元b.不与苯肼作用c.无变旋现象d.无还原性——鉴别第二十页，共三十二页，编辑于2023年，星期三③氧化反应A、与弱氧化剂(杜伦、斐林等)反应B、与温和氧化剂(溴水)反应注意：a.不能区别醛糖和酮糖b.还原糖和非还原糖——鉴别醛糖现象：溴水褪色第二十一页，共三十二页，编辑于2023年，星期三C、与稀硝酸的反应D、高碘酸氧化第二十二页，共三十二页，编辑于2023年，星期三5用途：推测糖的结构(环的大小）例：单糖结构的确定第二十三页，共三十二页，编辑于2023年，星期三双糖结构的确定第二十四页，共三十二页，编辑于2023年，星期三④差向异构化(epimerism)D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖第二十五页，共三十二页，编辑于2023年，星期三⑤Molisch显色反应注意：阳性反应不一定存在糖类，阴性反应肯定不存在糖类——鉴别糖类三、寡糖重要代表物：双糖1、双糖的连接方式（1）一单糖分子的半缩醛羟基与另一单糖分子的醇羟基（一般为C-4羟基）间的脱水第二十六页，共三十二页，编辑于2023年，星期三半缩醛羟基α-1,4-苷键（2）两单糖分子的半缩醛羟基间的脱水半缩醛羟基α,β-1,2-苷键麦芽糖蔗糖第二十七页，共三十二页，编辑于2023年，星期三2、双糖的分类（1）还原性双糖：（2）非还原性双糖：3、性质还原性双糖

非还原性双糖

（1）还原性（1）无还原性——鉴别

（2）可生成糖脎

（2）不生成糖脎（3）有变旋现象（3）无变旋现象4、苷键的确定麦芽糖[4-O-(α-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖]蔗糖[α-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-呋喃果糖苷]第二十八页，共三十二页，编辑于2023年，星期三麦芽糖酶水解D-葡萄糖的α-苷键苦杏仁酶水解D-果糖的β-苷键转化酶水解β-苷键四、多糖1.通性（1）难溶于水，个别与水加热成糊状（2）无定型粉末，无甜味（3）无还原性及变旋现象（4）水解生成寡糖及单糖第二十九页，共三十二页，编辑于2023年，星期三2、纤维素(cellulose)（1）结构（2）性质（3）用途——制纸第三十页，共三十二页，编辑于2023年，星期三3、淀粉（1）性状：白色、无味的粉状物质（2）直链淀粉(amylose)10%~20%①结构α-1,4-苷键线型直链；特点：螺旋型构象②性质：A.遇碘显蓝色B.难溶于冷水C.β-淀粉酶水解为麦芽糖第三十一页，共三十二页，编辑于2023年，星期三