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PAGE322PAGE第四章矿物药类一、要求掌握的内容朱砂Cinnabaris【来源】硫化合物类矿物辰砂族辰砂的矿石。【原矿物】辰砂(Cinnabaris)属于三方晶系(trigonalsystem)。单晶体呈厚板状或棱面体形,并常成双晶,在自然界中多以集合体出现,呈粒状,致密块状以及粉末状,被膜状等。红色,有时表面呈铅灰的锖色。半透明;条痕红色。金刚光泽,性脆,硬度2~2.5,相对硬度8.05。【产地】主产于湖南、贵州等地。【化学成分】含硫化汞(HgS)等。【性状鉴别】药材呈大小不一的块片状(片砂或镜面砂)、颗粒状(豆瓣砂)或粉末状(珠宝砂)。全体呈鲜红或暗红色,有光泽。条痕为红色,有金刚光泽,半透明。质重而脆,无臭,无味。【显微鉴别】光学特征在透射偏光镜下薄片呈红色。锥光镜下一轴晶,正光性。折射率:Ne=3.272,No=2.913。【理化鉴别】1.本品细末,用盐酸湿润,置光洁的铜片上擦之,铜片表面呈银白色光泽,加热烘烤,银白色即消失。2.本品粉末2g,加盐酸-硝酸(3∶1)的混合溶液2ml使溶解,蒸干,加水2ml使溶解,滤过,取滤液:滤液加适量氢氧化钠试液,有黄色沉淀;或取滤液的中性溶液,加碘化钾试液,生成猩红色沉淀,能在过量的碘化钾液中溶解;再以氢氧化钠试液碱化,加铵盐即生成红棕色沉淀。加氯化钡试液于滤液中,有白色沉淀,沉淀不溶于盐酸或硝酸;或在滤液中加醋酸铅试液,生成白色沉淀,沉淀溶于醋酸铵或氢氧化钠。3.X射线衍射分析曲线特征:3.61(1)、3.38(>10)、3.18(2)、2.88(>10)、2.38朱砂与人工朱砂两者的特征衍射线在峰位和强度上均相同,都是由较纯的三方晶系HgS组成。【含量测定】硫化汞的含量测定硫氰酸铵滴定法。本品含硫化汞(HgS)不得少于96.0%。雄黄Realgar【来源】硫化物类雄黄族雄黄的矿石。【原矿物】赤铁矿雄黄(Realgar)属于单斜晶系(monoclinicsystem)。单晶体通常细小,呈柱状。常见为致密块或粒状集合体,橘红色,有的为暗红色。条痕淡橘红色。晶面上具金刚光泽,断面呈树脂光泽或脂肪光泽。半透明,硬度1.2~2,相对密度3.4~3.6。长期受光作用发生破坏而变淡橘红色粉末。【产地】产于低温热液矿脉中,在温泉和煤矿、褐铁矿矿床中也可见到,但与前者成因不同。雄黄从不在地面出现。因为它受光后,即被破坏,局部变为雌黄。【化学成分】主含二硫化二砷(As2S2)。【性状鉴别】药材呈不规则的块状或粉末,大小不一。全体呈深红色或橙红色。块状者表面常覆有橙黄色粉末,以手触之易被染成橙黄色。断面树脂光泽或脂肪光泽,半透明至微透明。质松易碎,条痕橙黄色。断口呈贝壳状,暗红色,具细砂孔。微有特异臭味,味淡,燃之易熔融成红紫色液体,并产生黄白色烟,有强烈蒜臭味。【理化鉴别】1.本品粉末10mg,加水湿润后,加饱和氯化钾的硝酸溶液2ml,溶解后,加入氯化钡试液,产生大量的白色沉淀,放置后,倾出上层酸液,再加水2ml,振摇,沉淀不溶解。2.本品粉末0.2g,置坩埚内,加热熔解,继续加热产生白色或黄白色火焰,并伴有白色浓烟。取玻片覆盖后,有白色冷凝物,刮取少许,置试管内加水煮沸使溶解,必要时过滤,滤液加硫化氢试液数滴。即显黄色,加稀盐酸后产生黄色絮状沉淀,再加碳酸铵试液后,沉淀复溶解。【检查】三氧化二砷取本品适量,研细,精密称取0.94g,加稀盐酸20ml,不断搅拌30min,滤过,残渣用稀盐酸洗涤2次,每次10ml,搅拌10min。洗液与滤液合并,置500ml量瓶中,加水至刻度,摇匀,精密量取10ml,置100ml量瓶中,加水至刻度,摇匀,精密量取2ml,加盐酸5ml与水21ml,照砷盐检查法检查,所显砷斑颜色不得深于标准砷斑。【含量测定】二硫化二砷的含量测定本品含砷量以二硫化二砷(As2S2)计,不得少于90.0%。信石ArsenicumSublimatum【来源】为天然的砷华矿石或由毒砂(硫砷铁矿FeAsS)、雄黄加工制造而成。【采收加工】少数为选取天然的砷华矿石,多数为加工制成。目前较新的方法是:取纯净雄黄,砸成10cm上下的块,燃之,使雄黄燃烧,生成气态的三氧化二砷及二氧化硫,通过冷凝管道,使三氧化二砷得到充分冷凝,即为信石。二氧化硫另从烟道排出。商品分红信石及白信石两种,但白信石极为少见,药用以红信石为主。【化学成分】主含三氧化二砷(As2O3)。常含S、Fe等杂质。【性状鉴别】1.红信石(红砒)呈不规则的块状,大小不一。粉红色,具黄色与红色彩晕,略透明或不透明,具玻璃样光泽或无光泽。质脆,易砸碎,断面凹凸不平或呈层状纤维样的结构。无臭。本品极毒,不能口尝。2.白信石(白砒)为无色或白色,其余特征同上。【显微鉴别】光学特征偏光镜下为无色均质体晶粒,有时呈异常双折射,折射率为1.75,表面正突起,具交错的解理纹。【理化鉴别】1.微量升华可得白色升华物(纯品137℃升华),镜检可见大量的四面体或八面体结晶。2.本品水溶后为弱酸性,通硫化氢后产生三硫化二砷黄色沉淀。石膏GypsumFibrosum【来源】硫酸盐类矿物硬石膏族石膏的矿石。【原矿物】石膏,单斜晶系(monoclinicsystem),单晶体多呈板状,集合体为块状,纤维状,片状,无色或白色,由于含有杂质而呈淡灰色,淡红色或淡黄色;条痕白色。透明至半透明,片状者解理面呈玻璃光泽,纤维状者绢丝光泽,硬度2,相对密度2.3~2.37。溶于盐酸无起泡现象。可溶于水,在38℃时溶解度最大也仅为0.29%。【化学成分】主要为含水硫酸钙(CaSO4•2H2O)。【性状鉴别】药材呈长块状,板块状或不规则形的大小不一。药用石膏为纤维状的集合体。全体类白色,常附有青灰色或灰黄色片状杂质,有的半透明。体重,手捻能碎。易纵向断裂,纵断面具纤维状纹理,并显绢丝样光泽,指甲可刻划成痕。气微,味淡。【显微鉴别】粉末特征不定形晶体:较大,极多,白色半透明,呈不规则块状,边缘不规则,多层重叠。近方形晶体:不规则方形,长方形,表面光滑或可见斜的顺纹,边缘不整齐或有棱角,颗粒状晶体可见。【理化鉴别】1.本品置具有小孔软木塞的试管内灼烧,管壁有水生成,小块变为不透明体。2.本品于140℃烤20min,加水搅拌,放置,呈黏结固体。3.本品加稀盐酸使溶解,取溶液加入醋酸铵溶液,有白色沉淀;或取溶液,加入氧化钡液,生成白色沉淀。【检查】本品重金属含量不得超过百万分之十。【含量测定】含水硫酸钙的含量测定本品含含水硫酸钙(CaSO4•2H2O)不得少于95.0%。二、要求熟悉的内容自然铜【来源】硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿的矿石。【化学成分】主含二硫化铁(FeS2)。【性状鉴别】药材多呈方块形。表面亮黄色,有金属光泽,有的表面显棕褐色(系氧化物即氧化铁所致),具棕黑色或墨绿色细条纹及砂眼。立方体相邻晶面上条纹相互垂直。体重,质硬脆,易砸碎。硬度6~6.5,相对密度4.9~5.2,条痕色棕黑色或黑绿色,断口呈条差状,有时呈贝壳状。断面黄白色,有金属光泽,或棕褐色,可见银白色亮星。赭石【来源】氧化物类矿物刚玉族赤铁矿的矿石。【化学成分】主含三氧化二铁(Fe2O3)。【性状鉴别】药材多呈不规则扁平状。全体棕红色或铁青色,表面附有少量棕红色粉末,有的有金属光泽。一面有圆形乳头状的“钉头”,另一面与突起的相对应处有同样大小的凹窝。质坚硬,不易砸碎,砸碎面断面显层叠状,常有红棕色粉末粘手。条痕呈樱桃红色。一般以色棕红、断面层次明显、有“钉头”、无杂石者为佳(有钉头的煅后乌黑色,层层脱落,无钉头者则为灰黑色)。滑石【来源】硅酸盐类滑石族滑石,习称“硬滑石”。【化学成分】主含水合硅酸镁([Mg3(Si4O10)(OH)2]或(3MgO•4SiO2•H2O),通常一部分MgO被FeO所替换,并常含有Al2O3等杂质。【性状鉴别】药材呈扁平形、斜方形或不规则块状。白色、黄白色或带灰色。晶体为六方和菱形板状,具玻璃样光泽,薄片半透明或微透明。质较软而实,硬度约为1,相对密度。条痕白色。用指甲可以刮下白粉,触之有滑润感,具挠性,无吸湿性,置水中不崩散。无臭,无味。炉甘石【来源】碳酸盐类矿物方解石族菱锌矿的矿石。本品含氧化锌(ZnO)不得少于40.0%。【化学成分】主含碳酸锌(ZnCO3)。煅烧后碳酸锌分解成氧化锌。【性状鉴别】呈不规则块状,圆形或扁平形,大小不一。表面白色,淡红色或黄褐色,凹凸不平,多孔,似蜂窝状,暗淡无光泽,半透明。体轻,质松易碎,硬度5.0,相对密度4.1~4.5。条痕白色。断面灰白色或淡棕色,有吸湿性。无臭,味微涩。煅炉甘石为灰白色或淡红色、质轻松的极细粉末。芒硝【来源】硫酸盐类芒硝族矿物芒硝,经加工精制而成。【化学成分】主含硫酸钠(Na2SO4•10H2O)。【性状鉴别】1.芒硝呈棱柱状,长方形或不规则的结晶,两端不整齐,大小不一。无色透明,暴露空气中则表面渐风化而覆盖一层白色粉末(无水硫酸钠)。通常呈致密状集合体,具玻璃样光泽、质脆易碎,条痕白色。断口贝壳状。气无,味苦、咸。2.玄明粉白色颗粒状结晶性粉末,无臭,味苦咸,有吸湿性。习题集与答案一、习题集A型题1.表面为本色的矿物药是朱砂大青盐方解石紫石英自然铜2.表面为他色的矿物药是朱砂紫石英石膏信石云母3.透明的矿物药是赭石辰砂硫黄礞石E.云母4.不透明的矿物药是胆矾云母雄黄磁石石膏5.极完全解理的矿物药是云母龙骨石英方解石磁石6.无解理的矿物药是雄黄赭石雌黄胆矾石膏7.含有结晶水的矿物药是辰砂自然铜雄黄石膏炉甘石8.来源于天然矿石的药材是石菖蒲石膏石决明石防风石龙胆9.人工制造的矿物类中药是密蒙花密陀僧石英雄黄炉甘石10.表面具有“钉头”的中药是磁石赭石方解石附子三七11.无色透明的药材是朱砂炉甘石芒硝花蕊石钟乳石12.断面有纵纹理,状如纤维的药材是芒硝方解石石膏紫石英胆矾13.断面暗红色,具细砂孔的药材是雄黄自然铜硼砂信石石膏14.在140℃烤20分钟,加水搅拌后,呈黏结固体的药材是云母雄黄方解石石膏紫石英15.质软,体重,但手捻能碎的矿物药是胆矾朱砂石膏磁石赭石16.石膏的主要成分是含水碳酸钙含水硫酸钙硫酸钙碳酸钙无水硫酸钠17.药材所用的自然铜是矿物学上的自然铜含铜的矿物主含二硫化铁的黄铁矿三氧化二铁四氧化三铁18.多呈方块形,立方体相邻晶面上条纹相互垂直的中药是自然铜磁石滑石青礞石浮石19.以下不可入药的是皮硝朴硝芒硝玄明粉升药底20.以下哪种规格的朱砂商品质量最佳镜面砂朱宝砂豆瓣砂灵砂银朱21.有降逆、止血、平肝功能的中药是红粉炉甘石赭石滑石浮石22.有去翳明目功效的中药是炉甘石密陀僧龙骨寒水石芒硝23.经加热变成白色,遇水变成蓝色的药材是硝石芒硝石膏胆矾硫黄24.胆矾的主要成分是CuSO4·5H2OCaSO4·2H2OKNO3ZnCO3HgS25.含有砷的中药是硫黄朱砂铅丹密陀僧信石26.粉末显微观察,可见骨组织构造的中药是龙骨赤石脂玛瑙琥珀煤珀27.条痕为樱红色的药材是雄黄自然铜赭石磁石滑石28.用盐酸湿润后,置光洁的铜片上擦之,铜片表面呈银白色光泽的药材是滑石雄黄信石朱砂赭石29.朱砂所含主要成分是硫酸钙硫酸镁硫化汞硫化铁硫化亚铁30.古代本草中谓之:“能取铁,如慈母之招子”的药材是自然铜磁石赭石密陀僧朱砂31.下列除哪一项外,均为含汞化合物的中药A.朱砂B.轻粉C.信石D.灵砂E.红粉32.表面白色或淡红色或黄褐色,凹凸不平,多孔,似蜂窝状,加盐酸即产生气泡的药材是浮海石炉甘石赭石石膏磁石33.除哪项外均为有毒的中药朱砂雄黄红粉轻粉芒硝34.生用清热泻火;熟用收湿、生肌、敛疮止血的中药是芒硝石膏炉甘石朱砂雄黄35.纵断面具绢丝样光泽,并可见纤维纹理的药材是寒水石青礞石石膏滑石浮海石36.硫黄的主要成分是硫二氧化硫沥青黏土硫酸37.下列不属于矿物类的药材是龙骨龙齿琥珀玛瑙硫黄38.下列药材除哪项外均能吸舌龙骨龙齿滑石人工天竹黄天然天竹黄39.下列药材加盐酸,不泡沸、不产生气体的是龙骨龙齿石膏寒水石炉甘石40.条痕为白色,用指甲可以刮下白粉,触之有滑润感的药材是石膏炉甘石滑石浮海石寒水石41.朱砂的颜色和质地是黄红色或黄色,有光泽,质重而坚黄红色或黄色,无光泽,质重而脆鲜红色或暗红色,有光泽,质重而脆红色或橙红色,质松易碎黄绿色或黄色,质松易碎42.自然铜的形状与表面特征是呈不规则块状,表面亮黄色,具棕黑色条纹呈方块形,表面亮黄色,有铜绿色斑点呈不规则块状,表面红褐色呈方块形,表面棕褐色,具棕黑色条纹呈方块形,表面红褐色,有乳头状突起43.雄黄燃烧时的现象是燃之易熔成黄色液体,并生黄白色烟,有强烈蒜臭气燃之易熔成黄棕色液体,并冒黑烟,有强烈蒜臭气燃之易熔成红紫色液体,并生成黄白色烟,有强烈蒜臭气燃之冒黑烟,有油珠出现,并有强烈蒜臭气燃之冒黑烟,并有刺激性气味44.赭石的颜色和表面特征是全体棕红色或铁青色,表面有乳头状“钉头”散在全体黄棕色,表面有墨绿色条纹及乳头状“钉头”全体黄棕色,表面有乳头状“钉头”,无凹窝全体鲜红色,表面有乳头状“钉头”与凹窝相间排列全体棕红色或铁青色,一面有乳头状“钉头”,另一面有相应折凹窝45.石膏纵断面的特征是纵断面有绢丝样光泽及横向波状纹理纵断面有绢丝样光泽及纵向纤维状纹理纵断面有金属光泽,较光滑,无纹理纵断面有金属光泽,较光滑,有横向平行纹理纵断面无光泽,凸凹不平B型题[1~5]A.铁的氧化物B.铁的硫化物C.汞的硫化物D.铜的硫酸化物E.汞的氧化物1.朱砂2.赭石3.磁石4.自然铜5.胆矾[6~10]A.铁化合物B.镁化合物C.汞化合物D.砷化合物E.钙化合物6.朱砂属于7.石膏属于8自然铜属于9.滑石属于10.雄黄属于[11~15]主含硫化汞B.主含含水硅酸镁C.主含含水硫酸钙D.主含二硫化二砷主含碳酸锌11.炉甘石12.石膏13.朱砂14.雄黄15.滑石X型题1.条痕色为白色的药材有A.炉甘石B.芒硝C.滑石D.石膏E.雄黄2.滑石的性状特征有A.呈扁平形、斜方形或不规则块状B.触之有滑润感C.质软而实D.棕红色或黑褐色E.有吸湿性3.为硫化物类矿物的中药有A.石膏B.雄黄C.自然铜D.赭石E.朱砂4.朱砂的规格有A.朱宝砂B.大朱砂C.豆瓣砂D.小朱砂E.镜面砂5.雄黄的性状有A.全体深红色或橙红色B.条痕橙红色C.燃之有强烈臭蒜味D.气微,味淡E.断面有树脂光泽或脂肪光泽6.朱砂的性状特征有A.条痕色

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