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第一部分专题十一一、选择题1.(2015·吉林长春十一中期中)在一定条件下,Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-。下列说法正确的是()A.稀释溶液,水解平衡常数增大B.通入H2S,HS-浓度减小C.升高温度,eq\f(cHS-,cS2-)增大D.加入NaOH固体,溶液pH减小解析:水解平衡常数只与温度有关,因此稀释溶液,水解平衡常数不变,A项错误;通入H2S,HS-浓度增大,B项错误;升高温度,水解平衡向右移动,溶液中c(HS-)增大、c(S2-)减小,故eq\f(cHS-,cS2-)增大,C项正确;加入NaOH固体,溶液碱性增强,pH增大,D项错误。答案:C2.(2015·石家庄一模)25℃时,关于①0.1mol·L-1的NH4Cl溶液②0.1mol·L-1的NaOH溶液,A.若向①中加适量水,溶液中c(Cl-)/c(NHeq\o\al(+,4))的值减小B.若将①和②均稀释100倍,①的pH变化更大C.若向②中加适量水,水的电离平衡正向移动D.若将①和②混合,所得溶液的pH=7,则溶液中的c(NH3·H2O)>c(Na+)解析:本题考查电解质溶液,意在考查考生对盐类水解、电解质电离等理论的理解与应用能力。加水促进NHeq\o\al(+,4)水解,n(Cl-)不变,n(NHeq\o\al(+,4))减小,而n(Cl-)/n(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)/c(NHeq\o\al(+,4)),故随着溶液的稀释,c(Cl-)/c(NHeq\o\al(+,4))逐渐增大,A项错误;水解为可逆反应,而且水解较微弱,而NaOH是强电解质,故①和②均稀释100倍时,②的pH变化大,B项错误;0.1mol/L的NaOH溶液加水稀释时,溶液中c(OH-)减小,对水的电离的抑制程度减小,故水的电离平衡正向移动,C项正确;由溶液中电荷守恒可得:c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))+c(Na+),由物料守恒可知c(Cl-)=c(NH3·H2O)+c(NHeq\o\al(+,4)),因pH=7,故c(OH-)=c(H+),三式联立可得c(Na+)=c(NH3·H2O),D项错误。答案:C3.(2015·广东六校联考)50℃时,0.1mol·L-1Na2CO3溶液的pH=12,A.c(OH-)=10-2mol·L-1B.加入少量NaOH固体,c(Na+)和c(COeq\o\al(2-,3))均增大C.c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+c(COeq\o\al(2-,3))解析:本题考查了电解质溶液中的平衡和微粒浓度大小关系,意在考查考生对电荷守恒、物料守恒和质子守恒等的灵活运用能力。向醋酸钠溶液中加入适量醋酸,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),溶液呈酸性,说明c(H+)>c(OH-),则c(Na+)<c(CH3COO-),A项错误;根据物料守恒知B项正确;0.1mol·L-1NH4Cl溶液与0.1mol·L-1氨水等体积混合,溶液pH>7说明NHeq\o\al(+,4)的水解程度小于NH3·H2O的电离程度,故c(NH3·H2O)<c(NHeq\o\al(+,4)),C项错误;电荷守恒式为2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。答案:B9.(2015·成都一诊)工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,而后用盐酸去除。下列叙述不正确的是()A.温度升高,Na2CO3溶液的KW和c(OH-)均会增大B.沉淀转化的离子方程式为COeq\o\al(2-,3)+CaSO4CaCO3+SOeq\o\al(2-,4)C.盐酸溶液中,CaCO3的溶解性大于CaSO4D.Na2CO3溶液遇CO2后,阴离子浓度均减小解析:本题考查了盐类水解平衡、沉淀转化等知识,意在考查考生的理解能力和判断能力。温度升高,KW增大,温度升高促进碳酸钠溶液水解,c(OH-)增大,A选项正确;加入碳酸钠溶液,把硫酸钙转化为碳酸钙:COeq\o\al(2-,3)+CaSO4CaCO3+SOeq\o\al(2-,4),B选项正确;因为碳酸钙与盐酸反应,而硫酸钙不与盐酸反应,所以在盐酸溶液中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙,C选项正确;根据COeq\o\al(2-,3)+CO2+H2O=2HCOeq\o\al(-,3)知,HCOeq\o\al(-,3)浓度增大,D选项错误。答案:D10.(2015·衡阳期末)将适量AgBr固体加入水中,存在平衡:AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq)。则下列说法正确的是()A.向此体系中滴加足量浓NaCl溶液,发现淡黄色固体转化为白色,说明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)B.向此体系中加入少量AgBr固体平衡正向移动,当再次平衡时c(Ag+)、c(Br-)均增大C.此体系中一定存在c(Ag+)=c(Br-)=[Ksp(AgBr)]eq\f(1,2)D.某溶液中c(Ag+)·c(Br-)=Ksp(AgBr),说明此时c(Ag+)=c(Br-)解析:本题考查沉淀溶解平衡、沉淀的转化以及影响沉淀溶解平衡的因素,意在考查考生分析问题的能力。向题述体系中滴加足量浓NaCl溶液,溶液中满足c(Ag+)·c(Cl-)>Ksp(AgCl)即会生成AgCl沉淀,但这不能说明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr),A项错误;饱和溶液中离子的浓度只与温度有关,所以向此体系中加入少量AgBr固体,平衡不移动,c(Ag+)、c(Br-)不变,B项错误;AgBr固体加入水中,溶解过程中存在AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq),Ksp(AgBr)=c(Ag+)·c(Br-),所以此体系中一定存在c(Ag+)=c(Br-)=[Ksp(AgBr)]eq\f(1,2),C项正确;饱和溶液中c(Ag+)·c(Br-)=Ksp(AgBr),但Ag+、Br-的浓度不一定相等,D项错误。答案:C11.(2015·武昌元月调研)25℃,向50mL0.018mol/LAgNO3溶液中加入50mL0.02mol/L盐酸生成沉淀。已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,则生成沉淀后的体系中c(Ag+)A.1.8×10-7mol/L B.1.8×10-8mol/LC.1.8×10-9mol/L D.1.8×10-10mol/L解析:本题考查了沉淀溶解平衡知识,意在考查考生的理解能力和计算能力。反应后溶液中c(Cl-)=(50×10-3×0.002)mol÷0.1L=1×10-3mol/L,Ksp(AgCl)=c(Cl-)×c(Ag+)=1.8×10-10,故c(Ag+)=1.8×10-7答案:A12.(2015·太原一模)关于沉淀溶解平衡和溶度积常数,下列说法不正确的是()A.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,而与溶液中的离子浓度无关B.将饱和Na2SO4溶液加入到饱和石灰水中,有白色沉淀产生,说明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4)C.已知25℃时Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,则该温度下反应Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O的平衡常数K=4.0×D.已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,在MgCl2溶液中加入氨水调混合液的pH=11,产生沉淀,则此时溶液中的c(Mg2+)=1.8×10-5解析:本题主要考查了沉淀溶解平衡,意在考查考生的计算能力以及分析判断能力。B项的实质是发生了沉淀的转化:Ca(OH)2(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)CaSO4(s)+2OH-(aq),这与Ksp[Ca(OH)2]和Ksp(CaSO4)的相对大小没有必然联系,B选项错误;Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp=eq\f(cFe3+,c3H+)=eq\f(cFe3+·c3OH-,c3H+·c3OH-)=eq\f(Ksp[FeOH3],KW)=eq\f(4.0×10-38,10-42)=4.0×104,C选项正确;c(Mg2+)=eq\f(Ksp[MgOH2],c2OH-)=eq\f(1.8×10-11,10-6)mol/L=1.8×10-5mol/L,D选项正确。答案:B二、填空题13.(2015·遵义联考)现有0.175mol/L醋酸钠溶液500mL(已知醋酸的电离平衡常数Ka=1.75×10-5)。(1)写出醋酸钠水解反应的化学方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)下列图象能说明醋酸钠的水解反应达到平衡的是________。(3)在醋酸钠溶液中加入少量下列物质,水解平衡向正反应方向移动的有________。A.冰醋酸 B.纯碱固体C.醋酸钙固体 D.氯化铵固体(4)在醋酸钠溶液中加入少量冰醋酸后,溶液中微粒浓度的关系式能成立的有________。A.c(CH3COO-)+c(CH3COOH)>c(Na+)B.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)C.c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)D.c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)>c(Na+)(5)欲配制0.175mol/L醋酸钠溶液500mL,可采用以下两种方案:方案一:用托盘天平称取________g无水醋酸钠,溶于适量水中,配成500mL溶液。方案二:体积均为250mL且浓度均为________的醋酸与氢氧化钠两溶液混合而成(设混合后的体等于混合前两者体积之和)。(6)在室温下,0.175mol/L醋酸钠溶液的pH约为________。解析:(2)钠离子不水解,所以其浓度始终不变,A错误;CH3COO-开始时水解速率最大,后逐渐减小,平衡时不再变化,B正确;随着水解的逐渐进行,pH逐渐增大,平衡时不再变化,C正确;温度不变,KW不变,D错误。(3)加入冰醋酸,溶液中醋酸浓度增大,平衡左移,A错误;加入纯碱固体,COeq\o\al(2-,3)的水解抑制CH3COO-的水解,平衡左移,B错误;加入醋酸钙固体,溶液中CH3COO-浓度增大,平衡右移,C正确;加入氯化铵固体,NHeq\o\al(+,4)与水解生成的OH-结合成一水合氨,使溶液中OH-浓度减小,平衡右移,D正确。(4)B项不符合电荷守恒,错误;无论加入多少冰醋酸,都不会存在c(OH-)>c(Na+),D错误。(5)由m=nM得无水醋酸钠的质量为7.175g,托盘天平精确度为0.1g,故称量的质量应为7.2g;醋酸与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合,混合后溶液浓度为0.175mol/L,所以原溶液的浓度为0.35mol/L。(6)CH3COO-的水解反应的平衡常数Kb=eq\f(KW,Ka),即eq\f(cCH3COOH·cOH-,cCH3COO-)=eq\f(c2OH-,0.175)=eq\f(10-14,1.75×10-5),所以c(OH-)=10-5mol/L,pH=9。答案:(1)CH3COONa+H2OCH3COOH+NaOH(2)BC(3)CD(4)AC(5)7.20.35mol/L(6)914.(2015·长春二模)Ⅰ.已知常温下,在NaHSO3溶液中c(H2SO3)<c(SOeq\o\al(2-,3)),且H2SO3的电离平衡常数为K1=1.5×10-2,K2=1.1×10-7;氨水的电离平衡常数为K=1.8×10-5;回答下列问题:(1)NH4Cl溶液中离子浓度由大到小的次序为______________________________。(2)等物质的量浓度的下列五种溶液:①NH3·H2O②(NH4)2SO3③KHSO3④K2SO3⑤H2SO3溶液中水的电离程度由大到小的排列顺序为________(填序号)。(3)NaHSO3可以将碘盐中的KIO3还原为碘单质,试写出此反应的离子方程式______________________________。Ⅱ.已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Al(OH)3]=1.1×10(4)在25℃下,向浓度均为0.1mol·L-1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成________沉淀((5)溶液中某离子物质的量浓度低于1.0×10-5mol·L-1时,可认为已沉淀完全。现向一定浓度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水,当Fe3+刚好完全沉淀时,测定c(Al3+)=0.2mol·L-1。此时所得沉淀中________(填“还含有”或“不含有”)Al(OH)3。请写出计算过程______________________________。解析:本题考查了水的电离的影响因素、盐类的水解和难溶电解质的溶解平衡等知识,意在考查考生对电解质溶液知识的掌握情况。Ⅰ.(1)NH4Cl是强酸弱碱盐,溶液呈酸性,故NH4Cl溶液中c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)。(2)(NH4)2SO3为弱酸弱碱盐,NHeq\o\al(+,4)和SOeq\o\al(2-,3)发生相互促进的水解反应,水的电离程度最大;KHSO3和K2SO3均为强碱弱酸盐,均促进水的电离,但由H2SO3的一级电离常数大于二级电离常数可知等物质的量浓度时
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