有机物官能团的检验

有机物官能团的检验第一页，共二十三页，编辑于2023年，星期六官能团的定性分析就是用简单的化学反应，确定有机物分子中存在的官能团，以便确定有机物属于某一类化合物。如用蓝色石蕊试纸检验有机物是否有酸性，确定分子中有没有羧基；如用红色石蕊试纸检验有机物的碱性确定分子中是否有碱基、用硝基苯肼检验羰基等。化学方法检验官能团大都有简单、准确迅速等特点第二页，共二十三页，编辑于2023年，星期六用于鉴定的官能团反应的条件只有具备下列特点的化学反应才能用于鉴定官能团。

1、反应迅速；2、反应具有易于观察的性质；

3、反应的灵敏度高；

4、反应的专一性强。反应中应该注意：

1、有些官能团可能彼此干扰；2、溶剂选择和试剂选择；3、试样取量；空白试验；第三页，共二十三页，编辑于2023年，星期六官能团种类RX卤代烃ROH醇类RCHO醛类RCOOH羧酸类RCOOR’酯类多官能团葡萄糖CC烯烃CC炔烃OH酚类第四页，共二十三页，编辑于2023年，星期六一、烃类的检验1.烷烃的检验烷烃一般没有合适的定性检验方法，只是由元素定性分析（无N、S、P等杂元素），溶度试验等结果推测得知，在鉴定时主要依据物理常数（沸点、密度、折光率等）及光谱特征第五页，共二十三页，编辑于2023年，星期六2.烯烃和炔烃的检验烯烃、炔烃物态与烷烃相似，由于结构上有双键、氢的数目减少，所以灼烧时常带黑烟。烯烃、炔烃只溶于浓H2SO4，属N组。常用检验方法：溴的四氯化碳试验和高锰酸钾试验。第六页，共二十三页，编辑于2023年，星期六（1）溴的四氯化碳试验绝大多数有>C=C<的化合物可以和溴发生亲电加成反应，使溴的四氯化碳溶液中溴的红棕色退去第七页，共二十三页，编辑于2023年，星期六（2）高锰酸钾溶液试验含有不饱和键的化合物能与高锰酸钾反应，使后者的紫色褪去而生成棕色的二氧化锰沉淀。第八页，共二十三页，编辑于2023年，星期六

3、卤代烃的检验

卤代烃除C1~C2氯烷和C1溴烷是气体外，其它卤烷均为无色液体（氟烷除外）。芳卤代物大多数都是无色液体，有芳香气味。卤代烃燃烧带烟，多卤代物不易燃烧。卤代烃均属于I组。如果由元素定性分析已经知道化合物分子中含有卤素，便可通过硝酸银醇溶液试验和碘化钠一丙酮试验来推测它是哪种类型的卤化物。第九页，共二十三页，编辑于2023年，星期六（1）硝酸银醇溶液试验卤代烃或其衍生物与硝酸银作用生成卤化银沉淀。R-X+AgNO3RONO2+AgX↓由于分子结构不同，各种卤代烃与硝酸银醇溶液作用，在反应活性上有很大差别。第十页，共二十三页，编辑于2023年，星期六（2）碘化钠一丙酮溶液试验许多有机氯化物和溴化物可以和碘化钠丙酮溶液反应，除生成碘化物外，还产生不溶于丙酮的氯化钠或溴化钠沉淀。第十一页，共二十三页，编辑于2023年，星期六滴加NaOH加热硝酸酸化加硝酸银取上层清液第十二页，共二十三页，编辑于2023年，星期六二、有机含氧化合物的检验

1.醇类化合物的检验

低级和中级醇为无色液体，C12以上为固体或蜡状物质，多元醇为粘稠液体或固体。某些醇具有特殊香味。C3以下一元醇属于S1组，正丁醇属S1－N组，C4以上的一元醇属N组。二元醇和多元醇，它们都溶于水，但难溶或不溶于乙醚，属S2组。芳香醇在水中溶解度一般都很小，但均能溶于浓H2SO4中，属N组。第十三页，共二十三页，编辑于2023年，星期六

醇类的特性官能团是羟基。依据羟基联接在不同的碳原子上，可分为伯、仲、叔醇，根据分子中羟基数不同，又有一元醇、二元醇和多元醇之分。所以首先检验是否具有醇羟基，进而区分伯、仲、叔醇，以及是否为多元醇。有机分析第十四页，共二十三页，编辑于2023年，星期六一般醇羟基的检验

1．硝酸铈试验含有十个碳以下的醇与硝酸铈溶液作用，一般生成琥珀色或红色配合物。其反应为(NH4)2Ce(NO3)6+2HNO3H2Ce(NO3)6+2NH4NO3ROH+H2Ce(NO3)6H2Ce(OR)(NO3)5+HNO3第十五页，共二十三页，编辑于2023年，星期六2、酰氯试验酰氯试验是鉴定羟基最常用的方法。常用的酰化剂有乙酰氯和苯甲酰氯。酰氯与羟基化合物反应生成酯 O O ║ ║CH3-C-Cl+ROHCH3-C-OR+HCl↑第十六页，共二十三页，编辑于2023年，星期六反应发热和放出氯化氢，生成的酯在水中溶解度小于相应的羟基化合物；低级酯往往具有水果香味；常以此来鉴别醇的存在。乙酰氯与水易反应，因此，不适用于鉴别含水醇，苯甲酰氯和水反应较慢，可用于含水醇的鉴定。第十七页，共二十三页，编辑于2023年，星期六2、酚类化合物的检验

酚类除间甲酚、间位取代的卤代酚是液体外，其余均为固体。一元酚类有强烈的气味（药味）。除硝基酚外，多数纯酚应为无色，酚带颜色往往是被氧化而引起的。一元酚在水中溶解度很小，随着苯环上羟基增多，在水中溶解度增大。邻、间、对苯二酚属S1组。酚均溶于5％NaOH而不溶于5％NaHCO3溶液。苯酚属S1－A2组，其它大多数酚均属A2组。酚的检验常用三氯化铁试验和溴水试验第十八页，共二十三页，编辑于2023年，星期六苯酚稀溶液三氯化铁溶液苯酚稀溶液浓溴水NaOH溶液溶液是否变紫溴水是否褪色酚的检验常用三氯化铁试验和溴水试验第十九页，共二十三页，编辑于2023年，星期六3、醛类中醛基的检验银氨溶液乙醛水浴煮沸碱性氢氧化铜悬浊液乙醛砖红色沉淀光亮的银镜第二十页，共二十三页，编辑于2023年，星期六4、羰基化合物的检验

羰基化合物包括醛、酮两大类。醛、酮除甲醛（沸点-21C）和乙醛（沸点20°C）在室温下是气体外，其它醛、酮都是液体或固体。甲醛有刺激味，其它醛、酮都有特殊气味，灼烧时常带蓝色火焰。甲醛、乙醛、丙酮易溶于水和溶于乙醚为S1组。丙醛在100g水中溶解16g，仍属S1组。正丁醛属于S1-N组。其它的醛和酮大多数均溶于浓H2SO4中第二十一页，共二十三页，编辑于2023年，星期六1、醛和酮的检验1、2，4-二硝基苯肼试验醛和酮都能与2，4一二硝基苯肼反应，生成黄色或橙黄色的2，4－二硝基苯腙沉淀。2、羟胺盐酸盐试验根据羰基化合物与羟胺盐酸盐发生缩合反应后，生成盐酸使溶液PH值变化的事实来鉴定醛和酮。第二十二页，共二十三页，编辑于2023年，星期六（1）三氯化铁试验