2022新物理化学(二)期中中文试卷答案2008级

物理化学（二）期中试卷答案一、选择题（共10题20分）CBBDDCABAC二、计算题（共3题35分）15分解：（A）因[B]0»[A]0,故r=k[A]a[B]=k[A]a设a=1,且a=1,A+B-P （2分）k'=1/tln（[A]0/[A]）=1/20ln（1.000/0.692）=0.0184s-1同理k'=0.0185,0.0177,0.0185,0.0184s-1（[A]0固定）（同理k'=0.0185,0.0167,0.0202,0.0181s-1[A]0改变，时间相对性） （4分）k'值相近，故A为一级平均k'=（0.0184+0.0185+0.0177+0.0185+0.0184）/5=0.0183s-1（[A]0固定）（平均k'=（0.0184+0.0185+0.0167+0.0202+0.0181）/5=0.0184s-1[A]0改变，时间相对性）k=k7[B]0=0.0183/1.0=0.0183mol-1dm3s-1（11/2=ln2/k'=ln2/0.0183=37.9s） （3分）k'=k[B]0=0.0183x0.5=0.00915s-111/2=ln2/k'=ln2/0.00915=75.8s （3分）ln（k2/k）=Ea/R（1/T-1/T2）ln（k2/0.0183）=83.6x103/8.314（1/300-1/323）k2=0.199mol-1dm3s-1r=k2[A][B]=0.0199x0.1x0.1=0.00199mol-dm-3s-1 （3分）题库[答]（A）对A是一级，k=0.018s-1， 11/2=39st'1/2=78s300K时，k2=0.018mol-1•dm3•s-1323K时,k'2=0.193mol-1•dm3•s-1,\o"CurrentDocument"k'E1 1ln2= a-Ik）RITT）2 12r=k2[A][B]=0.00193mol•dm-3•s-110分答：11K1—= +—M•——rrr[S]

maxmax（2分）（5分）（5分）（5分）一r一rK=一2—―，代入各组数据得Mrr—1— —2—[S][S]12—(1.24+1.16+0.88+1.28) … …… 、K |imol-dm-3=1.14(imol-dm-3(2分)m 4r=r

maxk二1a2[E]

k

8=-2-M4.10分答:*H=E-2RT=(65.43-2x8.314x0.3)kJ-mol-i=60.44kJ-mol.,(2分)

aA^U=AH-AnRT=(60.44+8.314x0.3)kJ-mol-i=62.94kJ-mol^(2分)1+鼠[S]=2.35|imol-dm-3•s-i2.35iimol-dm-3-s-i「~「———' =117.5s-i0.02(imol-dm-3•s-i01175

=103dm3•pimol-is-iA^S=R(ln(2分)(2分)(2分)(4分)=8.314x(ln(2.64x10-9)+2)J•K1-mol-i=-147.6J-K1.mol-i(-154.2)A，G=(60.44+147.6x0.3)kJ•mol-i=104.7kJ-mol-i (2分)三、问答题(共4题45分)5.10分答：2A、一、A,U0 [A]o [A2]ot=g [A]e [ajt=t [A] [A2]当U。时，[A]°一[A『A°，U，时，[A]—[A『A (2分)_d[A]__dA [A] -;乙氐1_八」，乙氐[八Jdtdt12 21 2=2k([A]+A”一2左([A]-1a)12e 21 2e2=4k[A]-A+kA(k[A"—左[A]=02kA2三0) «分)12e 21 12e21 2e' 12--=4^[A]+k,』'dlnA=(4左[A]+k)」'由Adr12e21A 12e21 0AAA=一时，t=t，积分得

e=4k[A]e+kT12 216．10分d[CHXCOCH]2 3=k[CHXC(OH)CH][X-]dt 4 2 3(4分)(d[CHXC(OH)CH]) 2_^ y=0k dt )=k[CH=C(OH)CH][X]3 2 32(d[CH=C(OH)CH]) 齐二0k dt )=k(CH)OH+[A-]2 32(3分)d[CH)COH+] 2_□ 2

dt=k[(CH)CO)[HA]1 32-k[(CH)(OH+)[A-]-k[(CH)(OH+)[A-]=0-1 32 2 32k[(CH)CO][HA][(CH)COH+][A-]=——,J2,、 32 (k+k)-12(2分)k速率方程为r=k—h—[(CH)CO][HA] (1分)2k+k32-12(2)当k>>k,r=k[(CH)CO][HA]反应由k｝控制； (2分)2 -1 1 32 1k(3)当k>>k,r=k-f[(CH)CO][HA]反应由k控制 (2分)-1 2 2k 32 2-110分解：r=k®APB=kPBK1PA/(1+K1PA+K2PB) (6分)若A、B均为弱吸附，则K1pA+K2pb«1，r=kK1pApB (2分)A、B均为一级题库［答］r=k0p9= *apb AB'A1+Kp+Kp

AABB(2分)(4分)r=kKpp A-A~B 1+Kp+KpAABB(2分)若A、B均为弱吸附，则1+Kp+Kp=1

AABB(2分)r=kKAPAPB对A、B均为一级。(2分)15分(1)1 1[A][AT0=kt[M—1=[A]kt[A] 0[A]L—L 0-=—0 畛[A]L—Lt8L—L/.、，—0 _=(A)ktL—L0t8L—LL=L+—0 1t8[A]kt0(5分)(2)In/[A^-x〔叫-17I[A]=In0[B]0+([A]—[B])kt00lnf1+-〔叫-1、7=ln2+[B]kt

0(3)I