现代仪器分析知识点归纳

__现代仪器分析绪论：绪论：12：灵敏度高，试样用量少；选择性好；操作简便，分析速度快，自动化程度高；用途广泛，能适应各种分析要求；相3：光分析法；分别分析法；电化4光分析：光分析法是利用待测组分的光学性质〔如光的放射、吸取、散射、折射、衍射、偏振等〕进展分析测定的一种仪器分析方法。5光谱：紫外/可见吸取光谱法；原子吸取光谱法；原子放射光谱法；分子发光分析法；拉曼6：电化学分析法是利用待测组分在溶液中的电化学性质7：电导分析法；电位分析法；极谱8：利用物质中各组分间的溶解力量、亲和力量、吸附和解吸力量、渗透力量、迁移速率等性能的差异，先分别后分析测定的一类仪器分9质谱法：质谱法是将待测物质置于离子源中电离形成带电离子，让离子加速并通过磁场或电场后，离子将按质荷比m/〕大小分别，形成质谱图。依据质谱线的位置和质谱线的相对强度建立的分析方法称为质谱法。10：已成为当前仪器分析的重要进展方向。将几种方法结合起来，特别是分别方法〔如色谱法〕和检测方法〔红外吸取光谱法、质谱法、原子放射光谱法等〕的结合，集合了各自的优点，弥补了各自的缺乏，可以更好地完成试样的分析任务。气相色谱—质〔〔第一章光分析法导论。1仪器分析方法的主要评价指：周密度)；准确度)；选择性 (Specificity)；标准曲线(CalibrationCurve)；灵敏度 (Sensitivity)；检出限(DetectionLimit)。12周密：指在一样条件下用同一方法对同一样品进展屡次平行测定结果之间的符合程度。同一人员在一样条件下测定结果的周密度—重复性、不同人员在不同试验室测定结果的周密度—再现性。13准确：指测定值与真值相符合的程度。准确度常用相对误差Er来描述；Er越小，准确度越高。准确度是分析过程中系统误差和随机误差的综合反映，准确度愈高分析结果才愈牢靠。14选择：指分析方法不受试样中基体共存物质干扰的程度。选择性越好，即干扰越少15标准曲：是待测物质的浓度〔或含量〕与仪器响〔测定信号的关系曲线标准曲线的直线局部所对应的待测物质浓〔或含量〕的范围称为该方法的线性范围。16灵敏：待测组分单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值的变化程度，用b表示。指在浓度线性范围内标准曲线的斜率。斜率越大，方法的灵敏度就越高。17检出：指某一分析方法在给定的置信度能够被仪器检出的待测物质的最低量。D=3S0/b；S0—空白信号〔仪器噪声〕的标准偏差b—分析方法的灵敏度〔标准曲线的斜率、3—IUPAC建议在肯定置信度所确定的系数。检出限是方法的灵敏度和周密度的综合指标，方法的灵敏度越高，周密度越好，检出限就越低。周密度、准确度及检出限是评价仪器性能及分析方法的最主要技术指标。第一章光分析法导论1光分析法～无线电波全部范围、相互作用方式：吸收2电磁辐射的波粒二象出波动性，可用波长〔或波数、频率υ描述；在与其他物质相互作用时，主要表现出粒子性，可用能量描述。3：M+光子→M*当光与物质接触时，某些频率的4：物质的粒子列记录下来，得到吸取光谱。5透射率T=I/I0吸光度A=Lg(1/T)=Lg(I0/I)6—朗伯-比耳定律：在肯定浓度范围内，物质的吸光度A与吸光样品的浓度c及厚度L的乘〔Lambert-Beer〕定律。它是吸取光谱法定量分析的根底和依据A=KcL或I=Io10-KcL K-比例常数与介质的性质温度及入射光波长有关。或—摩尔吸光〔收〕系数，L·mol–1·cm-1a—吸光系数，L·g–1·cm-1ε= a×M 7：M*→M+光子、当受激物质〔或受热能、电能或其他外界能量所激发的物质〔包括基态8：光谱法和非光谱法。9：以能源与物质相互作用引起原子、分子内分析法，称为光谱法。10非光谱法法和圆二色法等。11：产生光谱的物质类型不同〔原子光谱、分子光谱、固体光谱〔〔线光谱、带光谱、连续光谱。12：物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态，即决于分子的本性和状态，具有特征的能级构造。通常，物质的分子处于稳定的基态。当它受物质内部的粒子运动所处的能级和产生能级跃迁的能量变化都是量子化的3〔ea：气态原子发生能级跃迁时，能放射或吸取肯定频率〔波长〕谱。14原子光谱为线光谱的根本缘由：产生原子光谱的是处于淡薄气体状态的原子〔相互之间作用力小，由于原子没有振动和转动能级，因此原子光谱的产生主要是电子能级跃迁其次章原子放射光谱法〔或波长15〔带光谱d：处于气态或溶液中的分子，当发生能级跃迁时，所放射或吸取的是肯定频率范围的电磁辐射组成的带状光谱，称为分子光谱。16分子光谱为带光谱的根本缘由：当外界能量引起分子的振动能级发生跃迁时，必定同时叠加转动能级的跃迁；同样，在电子光谱是由很多线光谱聚拢的谱带组成的其次章原子放射光谱法1原子放射2：依据原子〔或离子〕在肯定条件下受激后所放射的特征光谱来争论物质化学组成及含量的方法，称为原子放射光谱法。3原子放射光谱分析过列的谱线。用检测系统记录和检测各谱线的波长和强度。4原子放射光谱法的特：优点：可多元素同时检测(各元素同时放射各自的特征光谱)；分析速度快〔试样不需处理，同时对几十种元素进展定量分析〕；检出限低〔10～0.1gmL-1ngmL-1(IC〔各元素具有不同的特征光谱〔相对误差%〔目前可测定0余种元素不适于局部非金属元素如卤素、氧、氮、惰性气体等的分析；一般只用于元素总量分析，而无法确定物质的空间构造和官能团也无法进展元素的价态和形态分析5原子放射光谱的产生：在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，放射出特征光谱(线光谱)。6谱线强度与试样中元素含量的关I=ac在浓度较大时，将发生自吸现象，上式应修正为I=acb lgI=blgc+lga在肯定的试验条件下，a为常数；c为被测元素的含量；b为自吸系数。b=1，无自吸；b<1，有自吸。b愈小，自吸愈大。7谱线的自：原子在高温区放射某一波长的辐射，被处在边缘低温状态的同种原子所吸取的现象称为自吸8谱线的自当样品到达肯定含量时由于自吸严峻，谱线中心的辐射完全被吸取，称为自蚀9原子放射光谱仪的组：主要由激发源、分光系统和检测系统三局部组成激发源作：激发源的作用是供给试样蒸发原子化和激发所需的能量，从而产生放射光谱，它的性能影响着谱线的数目和强度分光系统作：将样品中待测元素的激发态原子〔或离子〕所放射的特征光经分光后，得到按波长挨次排列的光谱。检测器作：将原子的放射光谱记录或检测出来，以进展定性或定量分析。10光谱定性分析依：元素不同→电子构造不同→光谱不同→特征光谱。11元素的灵敏线、最终线、主共振线、特征线组、分析：灵敏线：每种元素的原子光谱线中，但凡具有肯定强度、能标记某元素存在的特征谱线，称为该元素的灵敏线:最终线：当元素含量削减到最低限度时，仍能够坚持到最终消灭的谱线称为最终线或最灵敏线主共振线由第一激发态与基态之12间跃迁所产生的共振线称为主共振线。通常也是最灵敏线、最终线。特征线组：是指为某种元素所特有的、简洁识别的多重线组。分析线：用来进展定性或定量分析的特征谱线。12：将待测元素的纯物质与样品在一样条件下同时并列摄谱于同一感光板上较，假设样品光谱中消灭与纯物质光谱一样波长的谱线〔一般看最终线，则说明样品中有比较法〔元素光谱图法。：以铁的光谱线作为波长的标尺，将各个元素的最〔上方将待测样品和纯铁同时并列摄谱于同一感光板上〔最终线〕重合，则可认为可能存在该元素。：谱线间距离安排均匀：简洁比照，适用面广；谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线；定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。13〔AtomicFluorescenceSpectrometry,AFS〕是一种通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生荧光的放射强度光谱分析方法。14HG-AFS〔11〔吸取线<300nm〕优于S和S。谱线简洁、干扰小〔可以做成非色散。原子化效率高，理论上可到达100%。分析曲线线性好、线性范围宽。便于制作多道仪器进展多元素同时测定〔产生的荧光向各个方向放射15：气态原子吸取光源的特征辐射后，原子外层电子由基态或低能态跃迁到高能态，约在10-8s内，又跃迁回到基态或低能态，辐射出与吸取光波长一样或不同的光辐射，即为原子荧光。16原子荧光的特点：一、属光致发光；是二次发光过程；激发光源停顿时，再放射过程马上停顿。二、放射的荧〔原子构造不同，电子能级排布不同量分析)。17原子荧光光度计的组：激发光源、原子化器、分光系统、检测系统。激发光源：高强度空心阴极灯，无极放电灯，高压氙弧灯。原子化器：与原子吸取光度计一样。但所用的火焰与AASAAS火焰中，荧光猝灭严峻，必需用Ar稀释的火焰。当用氢化物发生法时，直接使用Ar气氛下的石英加热方法进展原子化。分光系统：滤光片或光栅。检测系统：光电备增管，PMT。18AFSAESAAS：AAS〔原子吸取光谱是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光的吸取为根底的分析方〔基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线〔通常是待测元素的特征谱线〕的吸取作用来进展元素定量分析的一种方法。AES〔原子放射光谱〕原子放射光谱分析是依据原子所放射的光谱来测定物质的化学组分的。AFS〔原子荧光光谱AtomicFluorescencey光谱分析方法。三者的区分与联系：相像之处——产生光谱的对象都是原子S〔而产生的光谱〔共振吸取线；AES是基态原子受到热、电或光能的作用，原子从基态跃迁至激发态，然后再返回到基态时所产生俄光谱〔共振放射线和非共振放射线。AFSAFS本质上仍是放射光谱。原子放射光谱分析法在觉察元素和推动原子构造理论的建立方面曾做出过重要奉献种无机材料的定性、半定量及定量分析方面也曾发挥过重要作用。近20年来，由于型光用，对诸如催化剂及其毒化剂的作用是极为显著的，而且地质、矿物质的进展，对痕量分析有了迫切的需求，促使AES快速的进展，成为仪器分析中一种很重要的、应用很广的方法。而到了五十年月末、六十年月初，由于原子吸取分析法〔AAS〕的崛起，AES中的一些缺点，使它显得比AAS有所逊色，消灭一种AAS欲取代AES的趋势。但是到了七十年月以后，由于的激发光源如ICP、激光等的应用，及的进样方式的消灭，先进的电子技术的应用，使古老的AES分析技术得到复苏，注入的活力，使它仍旧是仪器分析中的重要分析方法之一。第三章原子吸取光谱法第三章原子吸取光谱法1原子吸取光谱法的定基于测量待测元素的基态原子对其特征谱线的吸取程度来确定物质含量的分析方法称为原子吸取光谱法(AtomicAbsorptionSpectrometry,AAS)或原子吸取分光光度法，简称原子吸取法2原子吸取光谱法的特：优点：一、检出限低〔火焰法：1ng/ml，石墨炉100-0.01pg)。二、选择性好，一般状况下共存元素不干扰。三、周密度和准确度高。RSD：火焰法<1%，石墨炉3-5%。四、应用广，可测定70多个元素〔各种样品中。五、需样量少，分析速度快。缺点：不能进展多元素同时分析，非金属元素不能直接测定。3吸取光：基态原子→激发态，吸取肯定频率的辐射能量。产生共振吸取线。4放射光：激发态→基态，放射出肯定频率的辐射。产生共振和非共振放射线。5原子吸取谱线的轮廓与谱线变表示原子吸取线轮廓的特征量是吸取线的特征频率 v0和半宽度△v。v0由原子的能级分布特征打算，△v除谱线本身具有的自然宽度外，还受多种因素影响6自然宽:由于激发寿命缘由原子吸取线有肯定自然宽度约为10-5nm。7多普勒变宽〔热变由于多普勒效应〔原子的不规章热运动〕而导致的谱线变宽，约为10-3nm数量级。8压力变：由于同类原子〔赫尔兹马克变宽〕或与其它粒子〔分子、原子、离子、电子等〔洛仑兹变宽〕相互碰撞而造成的吸取谱线变宽，约为m数量级。9积分吸取：某一频率的吸取不能代表全部原子的总吸取，因此要准确测定原子吸取值，必需测定图中曲线和横坐标轴所包围的总面积，用积分吸取表示。10峰值吸取：承受锐线光源作为辐射源测量谱线的极大吸取〔或峰值吸取。11实现峰值吸取测量的条：1〕光源放射线的半宽度应小于吸取线的半宽度〔Δν放射<Δν吸取〕2〕通过原子蒸气的放射线的特征频率恰好与吸取线的特征频率重合〔 0-放射= 0-吸取。12锐线光源需要满足的条〔1〕光源的放射线与吸取线的特征频率〔0〕全都〔2〕放射线的半宽度〔Δe〕小于吸取线的半宽度〔Δa3光吸取定，在特定条件下，吸光度A与待测元素的浓度c呈线性关系。14原子吸取光谱法的根本原：基态原子吸取其共振辐射外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸取光谱原子吸取光谱位于光谱的紫外区和可见区。原子吸取光谱法是基于待测元素的基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸取进展元素定量分析的方法。15原子吸取分光光度计的组：光源、原子化器、分光系统、检测系统。6L：只有一个操作参数〔即灯电流，17原子化器的：将试样中的待测元素转化为基态原子，以便对特征光谱线进展吸取；供给能量，使试样枯燥、蒸发和原子化。18原子化器类型：火焰原子化器、石墨炉原子化器、低温原子化技术。19：第4章 灵敏线。：灯电流过小，光强低且不稳定；灯电流过大，放射线变宽，灵敏度下降，且影响光源寿命。选择原则：在保证稳定和适宜光强输出的条件下，尽量选用低的工作电流。通常以空心阴极灯标明的最大灯电流的1/2~2/3为工作电流。最正确灯电流通过试验起吸光度减小的最大狭缝宽度就是最适宜的狭缝宽度。20：该法可消退基体干扰；:不能消退背景吸取的影响。21灵敏度〔b〕定义为标准曲线的斜率，即待测元素的浓度〔c〕转变一个单位时，吸光度〔A〕的变化量。斜率越大，灵敏度越高。2223：配制与待测溶液23消退化学干扰的方〔1〕加释放剂：参加一种过量的金属元素，与干扰元素形成更稳定或更难挥发的化合物〔2〕加保护剂：保护剂与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。24：参加过量消电离剂，抑制被测元素的电离—碱金属。例如Ca测定在高温下产生电离现象，参加KCl可消退。25：空白校正法、连续光源校正法、塞曼效应校正法。第4章 1〔吸光度〕和紫外-可见吸取光谱来确定物质的组成、含量，推想物质构造的分析方法，称为紫2Lambert-Beer稀溶液(c<10-2mol/L)；入射光为单色光；溶液界面无反射，光度计内无杂散光；溶液为真溶液〔无溶质、溶剂及悬浊物引起的散射；全部的吸光质点之间不发生相互作用3朗伯-比尔定律适用范围只适用于低浓度、均匀、非散射的溶液，并且溶质不能有解离、缔合、互变异构等化学变化。4摩尔吸取系数的争论吸光物质的特征常数ε(λ)，在最大吸取波长λmax处常以εmax表示在温度和介质条件肯定时，ε仅与吸光物质的构造与性质有关，可作为定性鉴定的参数；ε不随浓度c和光程长度L的转变而转变：ε＝A/Lc；ε是吸光力量与测定灵敏度的度量；εmax越大说明该物质的吸光力量越强，测定的灵敏度越高；ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。5Lambert-Beer定律的加和：假设在一溶液中有多个组分对同一波长的光有吸取作用，则总吸光度等于各组分的吸光度之和〔条件是各组分的吸光质点不发生作用，这就是物质对光吸取的加和性6偏离朗伯—比尔定律的缘由入射光并非完全意义上的单色光而是复合光；溶液的不均匀性，如局部入射光因散射而损失；溶液中发生了如解离、缔合、配位等化学变化。7电子跃迁的类：有机化合物的紫外—可见吸取光谱是其分子中外层价电子跃迁的结果〔三种：σ电子、π电子n电子8发色：含有不饱和键，能吸取紫外、可见光产生π→π＊或n→π＊跃迁的基团称为发色团。9助色：含有未成键n电子，本身没有生色功能〔不产生0m吸取峰，但与发色团相连时，能使发色团吸取峰向长波方向移动，吸取强度增加的杂原子基团称为助色团。10吸取：吸取峰在紫外—可见光谱中的波带位置。分为：R吸取带、K吸取带、B吸取带、E吸取带。11影响紫-可见吸取光谱的因：1、助色效应2、共轭效应和超共轭效应3、空间位阻效应4、溶剂效应。12助色效：助色团与生色团相连，由于助色团的n电子与生色团的 电子共轭，使吸取峰红移，吸取强度增加的现象。 13共轭效应和超共轭效：电子共轭体系增大 max红移， max增大；σ-π超共轭效应增加， max红移， max增大。14空间位阻效应：空间阻碍使共轭体系破坏， max蓝移， max减小。15溶剂效：溶剂极性增大——π→π*跃迁吸取带红移；n→π*16吸取池、检测器、显示器。连续光源：供给激发能，使待测分子产生吸取。单色器：将光源辐射的复合光色散成单色光。吸取池：用来盛放被测样品。玻璃吸取池：可见光区。石英吸收池：紫外光区、可见光区。检测器：检测光信号，并将光信号转变成可测量的电信号。17紫外-可见吸取光谱法的误差溶液偏离朗伯-比尔定律所引起的误差、仪器误差、操作误差。18：入射光波长的选择、吸光度读数范围的选择、参比溶液的选择。19：只能定性分析化合物所具有的生色团与助色团；光谱信息在紫外-可见光谱范围重叠现象严峻。20透射率的读数误差是分光光度法误差的重要来源，为削减这一误差，需要承受什么方？答：为了减小浓度的相对误差，提高测量的准确度，一般应掌握待测液的吸光度在0.2~0.7〔透射率为65%~20%〕21偏第5章 红外吸取光谱法偏离朗伯-比尔定律的缘由主要是入射的单色光不纯〔有肯定的频率宽度〕及溶液本身的化学变化所引起。朗伯-比尔定律只适用于低浓度、均匀、非散射的溶液，并且溶质不能有解离、缔合、互变异构等化学变化。22第5章 红外吸取光谱法1红外吸取光谱〔吸取红外光光能，由振动能级基态跃迁到激发态〔同时伴随着转动能级跃迁，产生的透射23红外吸取光谱法的特：除了单原子分子对称双原子分子外几乎全部的化合物都有红外吸收，能供给丰富的构造信息；任何气态液态和固态样品均可进展红外光谱测定样品用量少，分析速度快与色谱等联〔GC-FTIR〕具有强大的定性功能4红外吸取光谱的产：红外吸取光谱是由分子振动能级的跃迁同时伴随转动能级跃迁而产生的是分子的振动和转动光谱是很多条相隔很近的谱线组成的吸取谱带吸取峰与分子中各基团的振动特性相对应。5红外吸取光谱产生的条：辐射应具有恰好能满足物质产生振动跃迁所需的能量；辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极矩的变化6红外吸取光谱的产生争论：没有偶极矩变化的振动跃迁，无红外活性对称性分子的非对称性振动有偶极矩变化的振动跃迁，有红外活性；非对称分子：有偶极矩，红外活性7双原子分子的振：沿键轴方向的伸缩振动8基团频通常将基团由振动基态跃迁到第一振动激发态所产生的红外吸取频率称为基团频率光谱上消灭的相应的吸取峰称为基频吸取峰简称基频峰9分子振动的非谐性：分子振动能级的间隔并非如公式中所表现的那样完全相等而是随着振动量子数的增大能级间隔越来越小真实分子的能级跃迁不仅发生在相邻能级间而且可以一次跃迁两个或多个能级-----倍频峰。10多原子分子的振：伸缩振动v ：原子沿键轴方向伸缩，键长变化但键角不变的振动；弯曲振动 ：基团键角发生周期性变化，但键长不变的振动。11特征吸取：通常把能代表某基团存在并有较高强度的吸取峰的位置，称为该基团〔官能团〕的特征频〔简称基团频率对应的吸取峰则称为特征吸取峰12基团的特征吸取峰可用于鉴定官能同一类型化学键的基团在不同化合物的红外光谱中吸取峰位置大致一样这一特性供给了鉴定各种基〔官能团是否存在的推断依据从而成为红外光谱定性分析的根底。3红外吸取光谱图的分〕官能团区0，X-X=C,N,O,S等〕伸缩振动区 4000~2500cm-1；叁键和累积双键伸缩振动区2500~2023cm-1；双键伸缩振动区 2023~1500cm-1；C-H弯曲振动区 1500~1300cm-1〔2〕指纹区0不含氢的单键伸缩振动区 02平面摇摆、—C-H面外变形振动区 900~670cm-1。14影响基团频率的因：内部因素：诱导效应、共扼效应、氢键效应、空间位阻等；外部因素：溶剂、试样状态、制样方法等15诱导效应I效应：指电负性不同的取代基，通过静电诱导作用而引起分子中电子云密度变化，从而转变了键力常数，使基团频率位移6共扼效应C效应：由分子形成大π键所引起的效应称共轭效应由于共轭效应使共轭体系中的电子云密度趋于平均化导致双键略有伸长，单键略有缩短，结果使双键频率向低频移动，单键频率略向高频移动17氢键效：形成氢键使电子云密度平均化〔缔合态，使体系能量下降，基团伸缩振动频率降低，同时振动偶极矩的变化加大，吸取强度增加，但峰形变宽。18空间效：由于空间阻隔，分子平面与双键不在同一平面，共轭效应下降，红外峰移向高波数。19物质状态及制样方：同一物质在不同的物理状态时由于样品分子间作用力大小不同，所得红外光谱差异很大。通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。20溶剂效：极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低，谱带变宽。21色散型红外吸取光谱仪的组：光源、吸取池、单色器、检测器、记录系统。UV-Vis——吸取池放在单色器之后〔可防止强光照耀引起吸收池中一些物质的分解起试样的分解，而且可以减小来自试样和吸取池的杂散光对检测器的影响；工作波段范围不同，两者的光源、透光材料与检测器等有很大的差异。22傅里叶变换红外吸取光谱仪(FT-IR)：FT-IR是70年月消灭的一代红外光谱仪，它依据光的相干性原理设计，没有色散元件，不需要分光。主要由光源、干预仪、吸取池、检测器、计算机和记录系统组成。23傅里叶变换红外光谱仪的主要特：测定速度极快1s内，实现红外光谱仪与色谱仪的联用；灵敏度和信噪比高〔无狭缝装置，输出能量无损失；屡次测定、屡次累计；区分率第六章分子发光分析法10-2cm-1；测定的光谱范围宽，10~104cm-1。24〔对于则无此要求；样品不含有水〔水可产生红外吸取且可侵蚀盐窗；样品浓度或厚度应适当，以使T51〕气体样品：注入抽成真空的气体吸取池进展〔2〕液体或溶液样品：液体样品可滴在可拆池两窗之间形成薄的液膜进展测定；溶液样品注入液体吸取池中进展测定；依据试验所需的透光范围、溶液性质选择窗片种类，水溶液选用CaF2等水不溶性窗片〔3〕固体样品：固体样品最常用压片法进展测定。通常用300mgKBr1~3mg1mm透亮薄片，放在光路中进展测定。由于KBr在4000-100cm-1波段的红外光谱图。第六章分子发光分析法1分子发光的定：某些物质的分子吸取肯定能量〔光能、电能、化学能等〕跃迁到较高的电子激发态后在返回电子基态的过程中伴随有光辐射这种现象称为分子发〔Molecular以此建立起来的分析方法称为分子发光分析法2分子发光的分1〕光致发光、电致发光——电能、化学发光——化学反响能L、生物发光——生物体酶类化学发光3分子荧光和磷光的产：物质分子吸取光能而激发发光的现象。4单重态和三重：激发单重态：电子自旋相反-S S1—荧光；激发三重态：电子自旋平行-T T1—磷光。4光谱曲：激发光谱的外形与放射波长无关，放射光谱的外形与激发波长无关变化的只是If—光谱曲线凹凸在最大激发波长和最大放射波长下荧光强度最大同一物质的激发光谱与吸取光谱外形相像最大激发波长与最大吸收波长全都。同一组分的激发光谱〔吸取光谱〕波长最短，磷光波长最长，荧光波特长于中间5强荧光的有机化合物具备以下特征〔荧光与分子构造的关系〔具有大的共轭πS1为π*→π跃迁。6、共轭π：提高共轭程度有利于增加荧光效率，并产生红移。7刚性平8-HN2，-SH；对位、邻位取代基增加荧光，间位取代抑制荧光9重原子效：荧光分子的芳环上被F，Cl，Br，I取代后，使系间窜跃加强，其荧光强度随卤素相对原子质量的增加而减弱，磷光相应增加，这种效应称为重原子效应。10电子跃迁类：含N、O、S杂原子的有机物，S1→T1系间窜跃猛烈，荧光很弱或不发荧光；不含N、O、S原子的有机荧光体系多发生π*类型的跃迁，这是电子自旋允许的跃迁，摩尔吸取系数大〔约 104L·mol–1·1影响荧光强度的因素〔〕荧光猝灭〔〕温度、酸度和溶剂的影响，T，f、If；酸碱化合物，严格掌握溶液pH；溶剂极性，If、em〔3〕外表活性剂的影响〔胶束增敏作用。12荧光器：激发光源:、样品池、双单色器系统、检测器、显示器。13：有两个单色器，光源与检测器4)荧光分光光度计有两个单色器，而紫外只有一个单色器2〕荧光分光光度计的光源和检测器是成直角分布的，3紫外区光源，钨灯或卤钨灯作为可见光区的光源。4〕荧光分光光度计的比色皿是四壁均为光学面，而紫外仅为两面为光学面。15磷光的特点：磷光波长比荧光的长(T1<S1)；磷光寿命比荧光的长；磷光寿命和强度对重原子敏感。16：直接荧光工作曲线法；荧光猝灭工作曲线法。17多组分混合物的荧光分：各组分的荧光峰相互不干扰——直接测定；各组分的荧光峰相互干扰，激发光谱有显著差异——选择不同的激发光进展测定；各组分的荧光光谱和激发光谱相互干扰——利用荧光强度的加和性，在适宜的荧光波特长测定，用联立方程来求解。18：防止荧光污染；防止散射光干扰。192～4个数量级；选择性好：可同时用激发光谱和荧光放射光谱定性；重现性好；取样量少；仪器不简单。缺点：应用范围小。20(Chemiluminescence,CL)是指通过化学反响产生的发光现象。生物体内的发光和有酶参与的化学反响产生的光称为生物发光(Bioluminescence,BL21荧光与化学发：一样点：都是电子从激发态跃迁到基态时放出的辐射。不同点：获得能量的途22化学发光反响的根本要求：化学发光反响必需供给足够的激发能，即生成激发态分子的效率CE足够大；处于EM23化学发：气相化学发光，主要有O3、NO、S的化学发光反响；:液相化学发光，主24化学发光强度与化学发光分析的定量依条件下，曲线下面积为发光总强度(S25发光反响可承受静态或流淌注射的方式进展通过测量室，连续发光，测定光强度；试样量大。26生物发光分析将酶反响的专一性和化学发光的高灵敏性奇异结合27：优点：1.灵敏度极高2.仪器设备简洁。不需要光源、单色器和背景校正。3.放射光强度测量无干扰。无背景光、散射光等干扰。4.线性范围宽5、分析速度快。缺点：可供化学发光用的试剂少；发光反响效率低〔大大低于生物体中的发光8应用29磷光分析法的应用：1、稠环芳烃分析，实行固体外表室温磷光分析法快速灵敏测定稠环芳烃和杂环化合物2、农药、生物碱、植物生长激素的分析，烟碱、降烟碱、烟碱等分析，检测限0.01分析。

g/mL 3、药物分析和临床12:某一电参数之间的关系；测量某一电参数突变指示滴定分析终点；通过电极反响将待测组3——电极、电解质、外电路。4确定电极电位不能直接测量，为什体，反响无法进展，所以必需和另一支电极电位〔人为地规定标准氢电极SHE的电位为零〕的电极组成一个测量电池进展相对测量。5：将Pt片插入H+离子活度为1mol·L-1的酸溶液中，通入纯H2气，其分压为101.325kPa，即构成标准氢电极。6在任意温度下，标准氢电极的电极电位等于0.0000V。7：标准电极电位是指组成电极的体系处于标准状态，即电解质溶液中组成电极的离子活度均为1molL-1；气体的分压为101.325kPa；固体或液体均是纯物质，温度为25℃，以标准氢电极为标度测得的电极电位，以0表示。8用标准电极电位可以推断氧化复原的次序越正9条件电极电位：条件电极电位是指电池反响中各物质浓度均为1 mo〔或者它们的浓度之比为活度系数及副反响系数均为常数时，在特定介质中测得的电极电位，用0’表示10电极的18极化正；阴极极化时，电极电位更负。11：由于极化，使实际电位和平衡电位之间存在12浓差极化减小浓差极化。13：在电化学中把由于电极反响速率慢造成电极电位偏离平衡求外加电压比可逆电动势更大反响才能发生.。14：电极电位不随外加电压变化而变15电〔1〕〔2〕电极用途：指示电极或工作电极；参比电极；关心电极。16：在电极外表发生电子转移而产生电位〔1〕第一〔2〕其次类电极：金属、金属难溶盐与难溶盐的阴离子溶液组成的电极体〔3〕零类电极：由金、铂或化复原电对的性质和活度。17：将Hg、Hg2Cl2和饱和KClKCl作盐桥，以Pt极管下端用多孔纤维等封口。电极电位稳定，常作为构成测量电池的参比电极使用。18Ag-AgCl电极Ag0.1mol·L-1HClAgAgCl均匀掩盖层，插入含Cl-的溶液中，组成半电池。常在固定Cl-活度条件下作为各类离子选择性电极的内参比电极。19：由特别材料的固态或液态敏感膜构成对溶液中特定离子有选择性响应的电极〔离子选择性电极。:特点：具有敏感膜且能产生膜电位。20指示电r)：用来指示电极外表待测离子的活度〔或浓度，在测量过程中溶液主体浓度不发生变化的体系的电极。如电位分析法中的离子选择电(ISE)。21工作电极(WorkingElectrode)：用来指示电极外表待测离子的活度，在测量过程中溶液主体浓度发生变化的体系的电极。如伏安法中的铂电极。22参比电极(ReferenceElectrode):电极电位恒定不受溶液组成或电流流淌方向变化影响的电极成为参比电极参比电极：SHE、甘汞电极、l电极3关心〔对〕电〔r：供给电子传递的场所，与工作电极组成电池，形成通路。24电位分析法原：电位分析法是通过在零电流条件下测定两电极间的电位〔即所构成原电池的电动势得到电极电位利用电极电位与浓度间的能斯特方程来测定物质浓度的电分析化学方法装置：参比电极、指示电极、电位差计。25 直接电位：通过测量电池电动势，依据Nernst方程，直接计算出待测物质的含量的电位分析法。26电位滴定：通过测量滴定过程中电极电位〔或电池电动势〕的变化以电位的突变确定滴定终点再由滴定终点时所消耗的标准溶液的体积和浓度求出待测物质的含量的电位分析法7离子选择性电极ne，：又称膜电极是一种由特别材料的固态或液态敏感膜构成对溶液中特定离子具有选择性响应的薄膜电极。以离子选择性电极作指示电极的电位分析法称为离子选择性电极分析法28离子选择性电极的构：由敏感膜、内参比溶液、内参比电极以及导线和电极杆等部件构成。29离子强度调整剂：为了固定溶液离子强度，使溶液的活度系数恒定不变，试验中通常向标准溶液和待测试液中参加大量对测定离子不干扰的惰性电解质溶液来固定溶液离子强度，称为“离子强度调整剂。0总离子强度调整缓冲剂：由离子强度调整剂〔惰性电解质、pH缓冲剂和掩蔽剂合在一起构成的用以保持待测溶液离子强度为肯定值掌握待测溶液的pH在肯定范围内掩蔽共存的干扰离子的溶液31直接电位：8章分别分析法导论32〔或电池电动势积和浓度求出待测物质的含量的电位分析法。33伏安分析法：以测定电解过程中的电流-34极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。35极谱分析中为什么要使用两只完全不同的电在极谱极化电极成为抱负的极化电极。8章分别分析法导论1力不同〔吸附、安排、交换等性能上的差异，先将它们分别，后按肯定挨次检测各组分及其含量的方法。2：当混合物随流淌相流经色谱柱时，就会与柱中固定相发生作用〔溶解、吸附等，由于混合物中各组分物理化学性质和构造上的差异，与固定相发生作用的大小、强弱不同，在同一推动力作用下，各组分在固定相中的滞留时间不同，从而3流淌相——色谱分别过程中携带组分向前移动的物质4固定相——色谱分别过程中不移动的具有吸附活性的固体或是涂渍在载体外表的液5色谱法的特点〔〕分别效率高，简单混合物，有机同系物、异构体〔〕灵敏度高，可以检测出μg.g-1(10-6)级甚至ng.g-1(10-9)级的物质量〔3〕分析速度快，一般在几分钟或几格外钟内可以完成一个试样的分析。4〕应用范围广气相色谱沸点低于400℃的各种有机或无机试样的分析。液相色谱：高沸点、热不稳定、生物试样的分别分析。(5)高选择性:对性质极为相像的组分有很强的分别力量.。缺乏之处：被分别组分的定性较为困难。6色谱分析法的分：按两相状态分类，按操作形式分类，按分别原理分类7按两相状态分：气相色谱(GasChromatography,GC)，液相色谱(LiquidChromatography,LC)，超临界流体色谱(SupercriticalFluid Chromatography,SFC)。气相色谱：流淌相为气体〔称为载气。常用的气相色谱流淌相有N2、H2、He等气体，按分别柱不同可分为填充柱色谱和毛细管柱色谱按固定相的不同又分为气固色谱和气液色谱液相色谱：流淌相为液体〔也称为淋洗液。按固定相的不同分为：液固色谱和液液色谱。超临界流体色谱：流淌相为超临界流体。超临界流体是一种介于气体和液体之间的状态。超临界流体色谱法是集气相色谱法和液相色谱法的优势而进展起来的一种型的色谱分别分析技术不仅能够分析气相色谱不宜分析的高沸点低挥发性的试样组分而且具有比高效液相色谱更快的分析速率和更高的柱效率8按操作形式分柱色谱(ColumnChromatography,CC):固定相装在柱管内包括填充柱色谱和毛细管柱色谱纸色谱(PaperChromatography,PC)固定相为滤纸；承受适当溶剂使样品在滤纸上开放而进展分别。薄层色谱 (ThinLayerChromatography,TLC)固定相压成或涂成薄层；操作方法同纸色谱。9：吸附色谱(Absorptionchromatography)；安排色谱(PartitionChromatography)；离子交换色谱(IonExchangeChromatography)；凝胶色谱(GelChromatography)。10：组分在检测器上产生的信号强度对时间(t曲线。流出曲线的突起局部称为色谱峰。11：色谱保存值是色谱定性分析的依越大。所以保存值可以用保存时间和保存体积两套参数来描述。12色谱图上的色谱流出曲域宽度评价色谱柱的分别效能；依据两峰间的距离，可评价固定相及流淌相选择是否适宜。13：安排比是指，在肯定温度下，组分在两相间安排到达平衡时的质量比14在色谱流出曲线上么？么？〔外形。15色谱理论需要解决的问学问题。影响分别及柱效的因素与提高柱效的途径，柱效与分别度的评价指标及其关系。16组分保存时间为何不同？色谱峰为何变宽？〔组分和固定液的构造和性质〔两相中的运动阻力，集中作用。塔板理论和速率理论分别从热力学和动力学的角度阐述了色谱分别效能及其影响因素。17：将色谱分别过程比较作蒸馏过程，将连续的色谱分别过程〔类似于蒸馏塔塔板上的平衡过程。18：塔板理论引入了塔板数和塔板高度作为柱效的衡量指标表示被分别组分的实际分别效果，当两组分的安排系数K一样时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分别。19：塔板理论的根本假设不符合色谱柱的实际分别过20速率方程〔也称范第姆特方程式：H=A+/u+·u，：塔板高度；：流淌相的平均线速度(cm/s)。A：A与流淌相性质、流淌相速率无关。要减小A值，需要从提高固定相的颗粒细度和均匀性以及填充均匀性来解决。对于空心毛细管柱，A=0。固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流集中所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。B/u—分子集中项：存在着浓度差，产生纵向集中；集中导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分别变差;；分子集中项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，集中↑；集中系数：Dg∝(M)-1/2；MBC·u：dp↓，df↓,D,可降低传质阻力。21H-u：由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最正确流速值一微小值。以塔板高度H对应流速u22操作条件选择供给了理论指导使柱效下降；柱温上升，有利于传质，但又加剧了分子集中的影响。选择最正确条件，才能使柱效到达最高。23色谱定性方法：1：利用保存值定性：通过比照试样各组分色谱峰的相对变化。2、利用文献保存值定：利用相对保存值r21定性。相对保存值r21仅与柱温顺固定相性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定相上的第9章 气相色谱法保存数据，可以用来进展定性鉴定。24色谱定量分：1、定量校正因：试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：mi=fi’·Ai ；确定校正因子：比例系数fi，单位面积对应的物质量：fi’=mi /Ai ；相对校正因子fi：即组分确实定校正因子与标准物质确实定校正因子之比、常用的几种定量方〕归一化：特点及要求：归一化法简便准确进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大仅适用于试样中全部组分全出峰的状况〔2〕外标——标准曲线法：特点及要求：外标法不使用校正因子准确性较高操作条件变化对结果准确性影响较大对进样量的准确性掌握要求较高，适用于大批量试样的快速分析〕内标：内标物要满足以下要求〔a〕试样中不含有该物质〔〕与被测组分性质比较接近〔c〕不与试样发生化学反响〔〕出峰位置应位于被测组分四周，且能分别开〔e〕参加量适中并与待测组分接近。内标法特：内标法的准确性较高操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大每个试样的分析都要进展两次称量不适合大批量试样的快速分析假设将内标法中的试样取样量和内标物参加量固定，则：wi=Ai/As*常数。第9章 气相色谱法1气相色谱法2气化，不适用于大局部沸点高和热不稳定的化合物，对于腐蚀性能和反响性能较强的物质更难于分析。大约有15%-20%的有机物能用气相色谱法进展分析。3：气路系统、进4：包括气源、净化器和载气流速掌握；常用的载气有：氢气、氮气、氦气:。5进样系统：包括进样装置和气化室。气体进样器〔六通阀：试样首先布满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分别柱；液体进样器：不同规格的微量注射器，填充柱色谱常用10μL；毛细管色谱常用1μL；型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。6：分流进样：样品在汽化室内气化，蒸气大局部经分流管道放空，只有微小一局部被载气导入色谱柱；不分流进样：样品直接注入色谱的汽化室，7：色谱柱：填充柱6mm5m长，毛细管柱〔0.1-0.5mm直径,几十米长。8：温度是色谱分别条件的重要选择参数；:气化室、色谱柱恒温箱、检测器三局部在色谱仪操作时均需掌握温度；气化室：保证液体试样瞬间气化；检测器：保证被分别后的组分通过时不在此冷凝；色谱柱恒温箱：准确掌握分别需要的温度。9：作用：将色谱分别后的各组分的量转变成可测量的电信号:。指标：灵敏度、线性范围、响应速度、构造、通用性。通用型——对全部物质均有响应；专属型——对特定物质有高灵敏响应。检测器类型：浓度型检测器：热导检测器、电子捕获检测器；质量型检测器：氢火焰离子化检测器、火焰光度检测器。10热导检测器的主要特点：构造简洁，稳定性好；对无机物和有机物都有响应，不破坏样品；灵敏度不高。11氢火焰离子化检测器的特：优点：(1)典型的质量型检测器；(2)通用型检测器〔测含C有机物氢焰检测器具有构造简洁、稳定性好、灵敏度高、响应快速、死体积小、线性范围宽等特点；(4)比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。缺点：(1)对载气要求高(2(3)不能检测永久性气体、水及四氯化碳等。12电子俘获检测器的特：对卤素、硫、磷、氮、氧有很强的响应；灵敏度高，可3火焰光度检测器不同波长的特征光谱。14固定相：固体固定相：固体吸附剂；液体固定相：由载体和固定液组成；聚合物固定相。15：一般为固体吸附剂，常用的有活性炭，硅胶，氧化铝和分子筛。优点：吸附容量大、热稳定性好、价格廉价；缺点：柱效低、吸附活性中心H2、O2、N2、CO、CO2和CH4等一般气体和低沸点物质。16、作为载体使用的物质应满足的条：外表有微孔构造，孔径均匀，比外表积大；:化学和物理惰性，即与样品组分不起化学反响，无吸附作用或吸附最好是球形。17：在使用温度下是液体，具有较低的挥发性；具有良好的热体发生任何化学反响。18：非极性固定液、中等极性固定液、强极性固定液、氢键型固定液。19：主要是一些饱和烷烃和甲基硅油，它们与待测物质分子之，则同沸点的极性组分先出峰。常用的固定液有角鲨烷〔异三十烷、阿皮松等。适用于非极性和弱极性化合物的分析。20：由较大的烷基和少量的极性基团或可以诱21有氧二丙腈等，适用于极性化合物的分析。22：是强极性固定液中特别的一类，与待测物质分子间作用力以氢键力为主，组分依形成氢键的难易程度出峰，不易形成氢键F、N、O等的化合物。23：①按极性相像原则选择：极性相像，溶解度大，安排系数大，保存时间长:②按官能团相像选择：酯类---酯或聚酯类固定液；醇类---聚乙二醇固定液。③按主要差异极性固定液。④选择混合固定液：对于难分别的简单样品，可选用两种或两种以上固定液。24：既可作为固体固定相，也可作为载体，又称高分子多孔微球。物质在其外表既存在吸附作用，又存在溶解作用〔1〕具有较大的比外表积，外表孔径均匀〔2〕对非极性及极性物质无有害的吸附活性，拖尾现象小，极性组分也能出对称峰〔3〕由于不存在液膜，无流失现象，热稳定性好〔4〕机械强度和耐腐蚀性较好，系均匀球形，在填充柱色谱中均匀性、重现性好，有助于削减涡流集中。25：检测器的适应性；载6〕首先应使柱温掌握在固定液的最高使用温度〔超过该温度固定液易流失〔低于此温度固定液以固体形式存在〔2〕提高柱温，可以改善传质阻力，有利于提高柱效，缩短分析时间，但降低了容量因子和选择性，不利于分别。一般的原则是：在使最难分别的组分尽可能分别的前提下，尽量承受较低的〔3〕柱温一般选择在接近或略低于组分平均〔4〕组分简单，沸程宽的试样，承受程序升温。27载体和固定液含量的选在5%～25%之间。配比越低，担体上形成的液膜越薄，传质阻力越小，柱效越高，分析速用较低的配比。28：进样量应掌握在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短；气化室一般较柱温高30~70°C。29提高色谱分别力量的途径：(1)塔板理论：增加柱长，减小柱径，即增加柱子塔板数；(2)速率理论：减小组分在柱0毛细管色谱柱的构造特〕不装填料阻力小，长度可达百米的毛细管柱，管径0.2mm。:〔2〕气流单途径通过柱子，消退了组分在柱中的涡流集中〔3〕液相传质阻力大大降低〔4〕毛细管色谱柱柱效高达每米3000～4000块理论塔板，一支长度100米的毛细管柱，总的理论塔板数可达104～106。31毛细管色谱具有以1〕分别效率高：比填充柱高02〕分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度〕〕一般承受氢焰检测器。5〕2毛细管色谱的类型1〕涂壁毛细管柱：〔2〕多〔3〕载10章高效液相色谱法：10章高效液相色谱法：1与气相色谱相比液相色谱的优起到使样品沿色谱柱移动的作用就为掌握和改善分别条件供给了一个额外的可变因素2液相色谱特点：高压、高速、高效、高灵敏度高沸点、热不稳定有机及生化试样的高效分别分析方法。3：高压输液系统、进样系统、分别系统、检测系统、数据处理系统。4流淌相使用前必需脱气。常用的：低压脱气法〔电磁搅拌、水泵抽空，可同时加热或向溶剂吹氮气、吹氦气脱气法和超声波脱气法等。5：用两种〔或多种〕不同极性的溶剂，在分别过程中按肯定程序连续转变流淌相中溶剂的配比和极性离组分的分别6高压梯度〔内梯度特点是先加压后混合。将溶剂用高压泵增压以后输入色谱系统的梯度混合室加以混合后送入色谱柱低压梯〔外梯度：特点是先混合后加压。在常压下预先按肯定的程序将溶剂混合后再用泵输入色谱柱。7进样系:要求：良好的密封性，最小的死体积，最好的稳定性，进样时对色谱系统压力、流量影响较小。8分别系统色谱柱是实现分别的核心部件。由柱管和固定相组成。柱管为直型不锈钢管。一般色谱柱长5~30cm，内径4~5mm，凝胶色谱柱内径3~12mm，而制备色谱柱内径则可达25mm一般淋洗溶剂在进入色谱分别柱之前先通过前置柱HPLC柱的填料颗粒粒径一般约为3~10 m，填充常承受匀浆法。色谱柱的进展趋势是减小填料粒度和柱径以提高柱效。9检测系：作用——用来连续监测经色谱柱分别后的流出物的组成和含量变化的装置。紫外-可见吸取检测器、光电二极管阵列检测器、示差折光检测器、荧光检测器、电化学检测器。10高效液相色谱法对流淌相的要：流淌相不与色谱柱发生不行逆化学变化以保持柱效或柱子的保存性质较长时间不变对待测样品有足够的溶解力量；与所用检测器相匹配；粘度尽可能小，以获得较高的柱效；流淌相纯度要高，价格廉价，毒性小1高效液相色谱法的固定相的分〔〕按固定相承受压力分：刚性固体以二氧化硅为基质，可承受较高压力，外表可键合各种功能官能团---键合固定相，是目前应用最广泛的固定相硬胶主要用于离子交换色谱法和凝胶色谱法中由聚苯乙烯与二乙烯基苯交联而成，可承受的压力较低〔2〕按孔隙深度分：外表多孔型：基体是球形玻璃珠在玻璃外表涂覆一层多孔活性物质如硅胶氧化铝聚酰胺离子交换树脂分子筛等。优点：适用于快速分别、填充均匀严密、机械强度高、能承受高压，适于简洁的样品及常规分析:缺点：多孔层薄，进样量受限制。全多孔型：由硅胶颗粒聚拢而成，比外表积大，柱容量大，小颗粒全孔型固定相孔洞浅传质速率快，柱效高，分别效果好，适合于简单样品、痕量组分的分别分析，是目前HPLC中应用最广泛的固定相。12液固吸附色谱法原理是以固体吸附剂为固定相吸附剂外表的活性中心具有吸附力量试样分子被流淌相带入柱内时，它将与流淌相溶剂分子在吸附剂外表发生竞争吸附。分别过程是一个吸附-解吸的平衡过程。13：通常是硅胶、氧化铝、活性炭等固体吸附剂。硅胶最常应用：几何异构体分别和族分别，如农药异构体；石油中烷、烯、芳烃的分别。不适于强极性的离〔由于它对相对分子质量的选择性较小。14液液安排：依据物质在两种互不相溶〔或局部互溶〕的液体中溶解度的不同实现分别。安排系数较大的组分保存值也较大。15液液安排色谱法流淌：流淌相与固定液应尽量不互〔分分别〕和反相安排色谱〔流淌相极性大于固定相极性，极性大的先流出，适于非极性或弱极性组分分别。：由载体和固定液组成。常用的固定液有,’-氧二丙腈、聚乙二醇应用：同系物组分的分别。例：分别水解蛋白质所生成的各种氨基酸，分别脂肪酸同系物等。16：化学键合固定相是利用化学反响将有机分子键合到载体外表上17化学键合固定相的特：固定相不易流失，柱的稳定性和寿命较高；能耐受各种溶剂，可用于梯度洗脱；外表较为均一。没有液坑，传质快，柱效高；能键合不同基团以转变其选择性。C2，C4，C6，C8，C18，C16，C18，C22烷基和苯基等非极性基团用于反相色谱法等。因此，它是HPLC较为抱负的固定相。18：离子交换色谱法的固定相力的不同而进展分别的。19离子交换色谱法流淌：水的缓冲溶液。阴离子离子交换树脂作用：离子及可离解的化合物，氨基酸、核酸等。20：凝胶色谱法的固定相分别的。小分子可以集中到凝胶空隙，由其中通过，出峰最慢；中等分子只能通过局部凝胶空隙，中速通过；而大分子被排斥在外，出峰最快；溶剂分子小，故在最终出峰。全部在死体积前出峰；可对相对分子质量在100-105范围内的化合物按质量分别21凝胶色谱法流淌：能溶解样品且与凝胶相像(润湿凝胶并防止吸附作