MS基本结构及工作原理

安捷伦四极杆MS系统离子源毛细管离子光学组件四极杆滤质器检测器真空系统目前一页\总数三十一页\编于十五点离子源离子源设计面临的问题抗污染传输效率离子化效率目前二页\总数三十一页\编于十五点离子源目前三页\总数三十一页\编于十五点Agilent离子源目前四页\总数三十一页\编于十五点Agilent离子源：ESI目前五页\总数三十一页\编于十五点ESI电离模式（正离子）目前六页\总数三十一页\编于十五点ESI参数设定

目前七页\总数三十一页\编于十五点电喷雾理论电喷雾过程过程实质上是电泳过程。也就是说通过高压电场可以分离溶液中的正离子与负离子，例如在正离子模式下，电喷雾电离针相对真空取样小孔保持很高的正电位，负离子被吸引到另一端，在半月形的液体表面聚集着大量的正电荷离子，液体表面的正电荷离子之间相互排斥，并从针尖处的液体表面扩展出去。当静电场力与液体表面张力保持平衡时，液体表面锥体的半顶角为49.3°，在G.Taylor的研究工作中称之为“Taylor锥体”。随着小液滴的减小，电场强度逐渐加强，过剩的正电荷克服表面张力形成小液滴，最终从Taylor锥体的尖端溅射出来。喷针Taylor锥体高压电源对电极目前八页\总数三十一页\编于十五点电喷雾理论D.P.HSmith提出的公式可以解释影响电喷雾过程的几个参数。发生电喷雾的高电压Von(kV)与电喷雾针的半径(um)，溶剂的表面张力γ(N/m)有关，还与喷雾针尖和反向电极(取样真空小孔)的距离d(mm)有关：若使用甲醇作溶剂(γ=0.0226N/m)，喷雾毛细管的半径为50um，喷雾针尖与反向电极之间的距离是5mm，则可能发生的电压为1.27kV，如果换成水，则发生电喷雾的电压就要升到2.29kV。﹡事实上，大量证据表明，从ESI图谱中观察到的离子与液相中存在的离子是不一样的。目前九页\总数三十一页\编于十五点电喷雾理论处于正电压的雾化针喷出的气溶胶小液滴带有过量的正电荷，随着溶剂的挥发和小液滴面积的缩小，表面电荷与表面积的比值就会变大，直到电荷排斥足以克服表面张力，使小液滴发生溅射，此时电荷排斥等于表面张力，并服从雷利（Rayleigh）稳定限，可用公式表述如下：式中，q为小液滴电荷数；R为小液滴面积；ε0为真空介电常数；γ为表面张力。带点小液滴通过发射出细小的小液滴来降低“库仑力”，随着溶剂的不断挥发，小液滴会重新达到雷利稳定限，然后进一步发射出更细小的小液滴，由于较大的小液滴是通过不断分裂形成较小的小液滴束，这个过程被命名为为“不均匀裂解”。目前十页\总数三十一页\编于十五点电喷雾理论许多实验数据表明，ESI信号的响应值与被分析物的浓度有关。已经观察到的线性响应相关的最大浓度是10-5mol/L，高于这个浓度则线性曲线就会变得平坦。这个事实可以归属为在这个浓度下，小液滴表面的电荷已经完全饱和了，增加浓度已经不能提高液滴表面的生成离子的电荷数。在ESI动态范围内的低端还受到灵敏度的限制，与质谱离子源和质量分析器的效率有关，且与无法避免的化学背景有关。线性范围会随着仪器设计和应用领域不同而有很大的变化，就一般而言，ESI的动态范围大致在3~4个数量级。ESI强度与浓度变化的关系如下图：目前十一页\总数三十一页\编于十五点Agilent离子源：APCI目前十二页\总数三十一页\编于十五点APCI电离模式（正离子）目前十三页\总数三十一页\编于十五点APCI参数设定目前十四页\总数三十一页\编于十五点APCI的电离原理目前十五页\总数三十一页\编于十五点ESI与APCIESI液相离子化极性化合物和生物大分子流速：0.001~1ml/min优点化合物无需具有挥发性是热不稳定化合物的首选除了单电荷离子还能形成多电荷离子APCI气相离子化非极性，小分子（较ESI而言），且有一定挥发性流速：0.2~2ml/min优点不易产生碎片离子源参数调整简单喷雾器及针位置不关键LC流速可达2.0ml/min目前十六页\总数三十一页\编于十五点什么是CID？目前十七页\总数三十一页\编于十五点CID对质谱图的影响目前十八页\总数三十一页\编于十五点正离子和负离子

大气压电离技术能生成正离子和负离子。对于指定的分析，主要的离子类型取决于分析物的化学结构和溶液的pH值（尤其对于ESI源）。虽然离子源中可能存在两种离子类型，离子传输和聚焦区域中离子光学元件的极性决定了检测到的离子类型。正离子和负离子分析要求不同的离子光学元件设置。目前十九页\总数三十一页\编于十五点毛细管毛细管的内孔被污染，会降低离子传输，特别是低质量端。如果污染严重，可能从进口到出口产生泄漏电流，导致毛细管电流增加。严重时，导致室电压错误。目前二十页\总数三十一页\编于十五点椎孔体椎孔体既是一个透镜，也是移除中性多余的气体和溶剂分子的地方（锥1直径=1.7mm）。较重离子动量较大，通过锥孔体小孔;干燥气体等较轻离子被锥孔体转向，被泵抽走。锥体适当提前可以提高灵敏度。目前二十一页\总数三十一页\编于十五点八级杆离子向导和透镜1、透镜2

在SL系列MS中透镜1是一个电子静态透镜，聚焦离子。透镜2被施加一个RF电压，使其与四级杆有相同频率。八级杆将继续聚焦飞向四级杆的离子。这个区域由分子涡轮泵泵走大量中性物质。八级杆让离子在进入四级杆前，匀化离子能量分布。目前二十二页\总数三十一页\编于十五点四级杆质量过滤器

镀金陶瓷或者钼合金目前二十三页\总数三十一页\编于十五点四级杆质量过滤器如何工作

目前二十四页\总数三十一页\编于十五点马修稳定图

马修稳定图中的三角区包括了所有允许离子遵循一个稳定的轨道飞行到达检测器的可能的DC和RF的组合。在DC和RF外的三角区的组合会导致在四级杆区域离子不稳定。目前二十五页\总数三十一页\编于十五点检测器—高能量倍增检测器（HED）

离子从四级杆质量过滤器中通过后，由透镜引导进入高能量打拿极（HED），HED产生与它接收到的离子的数量成正比的电流信号，匹配的电子倍增器电极使电子积累和加速进入放大器的喇叭口，信号被传递到电极进行放大和处理。目前二十六页\总数三十一页\编于十五点离子检测—HED运转模式

目前二十七页\总数三十一页\编于十五点真空系统目前二十八页\总数三十一页\编于十五点真空系统真空腔真空腔由铝制成，有出口连接其它元件和质量分析器。真空腔由密封圈分成几个阶段，每个阶段的压力逐渐降低。真空腔表面是一个平的铝板，覆盖了真空腔顶部大的出口。真空腔的O形环提供必要的密封。表面有螺母将其上紧。目前二十九页\总数三十一页\编于十五点真空系统目前三十页\总数三十一页\编于十五点真空系统真空泵

高真空泵