物理化学沈晓燕 上 03-10

3-10化学势与活度(1)3-11活度和活度因子的求取3-12化学势与活度(2)相平衡条件惯例Ⅰ参考状态1.理想混合物系统温度、压力下纯组分液体或固体的化学势系统温度、压力下纯组分液体或固体的化学势2.理想稀溶液惯例Ⅰ参考状态2.理想稀溶液系统温度、压力下，具有理想稀溶液特性的液态或固态虚拟纯组分B的化学势惯例Ⅱ参考状态系统温度、压力下质量摩尔浓度为1mol·kg-1的理想稀溶液溶质的化学势惯例Ⅲ参考状态2.理想稀溶液系统温度、压力下浓度为1mol·dm-3的理想稀溶液溶质的化学势惯例Ⅳ参考状态2.理想稀溶液３.实际液态和固态混合物a——活度g——活度因子惯例I参考状态化学势a——活度g——活度因子理想混合物３.实际液态和固态混合物4.实际溶液a——活度g——活度因子惯例I参考状态化学势惯例Ⅱ参考状态化学势4.实际溶液a——活度g——活度因子4.实际溶液a——活度g——活度因子理想稀溶液4.实际溶液同理：理想稀溶液理想稀溶液讨论：1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例Ⅰ)活度(a)的定义活度因子的定义讨论：1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例Ⅰ)讨论：1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例Ⅱ)讨论：1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例Ⅲ)讨论：1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例Ⅳ)讨论：2.活度可看成是一种校正浓度负偏差系统正偏差系统理想系统讨论：3.活度与逸度的关系———相对逸度讨论：4.活度因子的计算——由实验数据计算：例：29.2oC时，实验测得CS2(A)与CH3COCH3(B)的混合物xB=0.540，p=69.79kPa，yB=0.400，已知pA*=56.66kPa，pB*=34.93kPa，试求ai和gi。解：例：29.2oC时，实验测得CS2(A)与CH3COCH3(B)的混合物xB=0.540，p=69.79kPa，yB=0.400，已知pA*=56.66kPa，pB*=34.93kPa，试求ai和gi。解：讨论：4.活度因子的计算——由实验数据计算：例：25oC时，对H2O(A)与CH3COCH3(B)组成的溶液，实验测得xB=0.1791，p=21.30kPa，yB=0.8782，已知pB*=30.61kPa,KHx,B*=185kPa，试求gB和gx,B。。解：4.不同惯例(参考状态)间活度因子的换算5.渗透因子理想稀溶液6.标准状态和参考状态的关系热力学标准状态气体、液体、固体逸度的参考状态(标准状态)气体、液体、固体活度的参考状态溶剂、溶质6.标准状态和参考状态的关系热力学标准状态气态组分—

下处于理想气体状态的气态纯物质液态和固态组分—

下的液态和固态纯物质溶液中的溶质—

下具有理想稀溶液特性的虚拟纯溶质B

下质量摩尔浓度为的理想稀溶液中的溶质 下浓度为的理想稀溶液中的溶质6.标准状态和参考状态的关系逸度的参考状态(气体的标准状态)气体、液体、固体——温度为T

压力为的处于理想气体状态的气态纯物质6.标准状态和参考状态的关系活度的参考状态液态或固态混合物的组分，或溶液中的溶剂—惯例Ⅰ—系统温度、压力下纯组分液体或固体6.标准状态和参考状态的关系活度的参考状态溶质—惯例Ⅱ系统温度、压力下，具有理想稀溶液特性的液态或固态虚拟纯组分B

—惯例Ⅲ系统温度、压力下质量摩尔浓度为1mol·kg-1的理想稀溶液溶质

—惯例Ⅳ系统温度、压力下浓度为1mol·dm-3的理想稀溶液溶质6.标准状态和参考状态的关系7.气相组分的活度例：纯物质B与溶剂水A形成理想稀溶液。已知25℃时，。设气体服从理想气体状态方程。(1)试求活度和之间的关系。(2)求及时的、、、。解:(1)例：纯物质B与溶剂水A形成理想稀溶液。已知25℃时，。设气体服从理想气体状态方程。(1)试求活度和之间的关系。(2)求及时的、、、。解:(2)例：纯物质B与溶剂水A形成理想稀溶液。已知25℃时，