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气相色谱法基本理论永州职业技术学院气相色谱法基本理论气相色谱法热力学理论动力学理论塔板理论速率理论

d两峰间的距离是由组分在两相间的分配系数(K)决定的,即与色谱过程的热力学性质有关。理论基础——塔板理论气相色谱法基本理论气相色谱法基本理论峰的宽或窄是由组分在色谱柱中传质和扩散行为决定的,即与色谱过程的动力学性质有关。理论基础——速率理论气相色谱法基本理论HK一、塔板理论:H为理论塔板高度,在塔板内,样品中某个组分可以很快达到分配平衡。321假想流动相间歇式流经色谱柱,每次进入的流动相为一个塔板体积样品都加在第0号塔板上,并且样品的纵向扩散可以忽略。4分配系数在每个塔板上相同,且为常数。气相色谱法基本理论理论塔板高度:色谱柱长—L理论塔板数—n

不同组分的分配系数,即K值不同,用理论塔板数、理论塔板高度衡量色谱柱的分离效能时,应指明测定物质。当两组分的分配系数相同时,无论该色谱柱的理论塔板数有多大,都无法分离。保留时间标准差半峰宽峰宽

理论塔板数:气相色谱法基本理论实例解释:色谱柱长3m,分离样品的结果为:tR(A)为17min,tR(B)为14min,tM为1min,A和B两组分色谱峰的基线宽度为1min。用组分A计算色谱柱的理论塔板数n为多少?板高H为多少?=16*(17/1)2=4624=3/4624

=0.00065(m)=0.65(mm)利用色谱峰提供的信息来计算理论塔板数由色谱柱长和理论塔板数计算出理论塔板高度气相色谱法基本理论实例解释:塔板理论是一种半经验理论,它初步揭示了色谱分离过程。利用表达式可表征色谱柱分离能力,计算理论塔板数,塔板数作为衡量柱效指标是有效的。=16*(17/1)2=4624=3/4624

=0.00065(m)=0.65(mm)气相色谱法基本理论二、速率理论:范第姆特方程:B——纵向扩散系数C——传质阻力系数A——涡流扩散项u——载气线速度气相色谱法基本理论1.涡流扩散项(A)峰扩张的程度与填充物的颗粒直径,以及填充的不均匀度有关,颗粒越小,填充越均匀,扩张的程度越小。二、速率理论:气相色谱法基本理论2.纵向扩散项(B/u)二、速率理论:样品组分是以“塞子”的形式存在,在“塞子”的前后(纵向)存在着浓度差,形成浓度梯度,因此势必使运动着的分子产生纵向扩散。峰的扩张程度:组分的性质组分的柱温载气分子量载气的流速R——扩散阻碍因子填充柱<1毛细管柱r=1Dg——组分在载气系统中的扩散系统气相色谱法基本理论3.传质阻力项(Cu)

二、速率理论:试样组分在两相间溶解、扩散、平衡的过程称为传质过程。影响这个过程进行速度的阻力,称为传质阻力。df——固定液液膜厚度k——容量因子Dl——组分的扩散系数传质阻力的大小用传质系数来表示,包括气相和液相传质阻力系数,因前者较小,所以传质阻力系数主要由液相贡献。降低固定液液膜的厚度增加组分在固定液中的扩散系数课堂小结塔板理论:通

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