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文档简介

聚合物化学(huàxué)翻译第一章第一页,共39页。(优选)聚合物化学(huàxué)翻译第一章第二页,共39页。areknownas:被称为(chēnɡwéi)是

poly(vinylchloried):PVCP1-2Thesmallmoleculesusedasthebasicbuildingblocksfortheselargemoleculesareknownasmonomers.Forexamplethecommerciallyimportantmaterialpoly(vinylchloried)ismadefromthemonomervinylchloride.Therepeatunitinthepolymerusuallycorrespondstothemonomerfromwhichthepolymerwasmade.repeatunit:重复(chóngfù)结构单元

correspondsto:相当于构成大分子中基本单元(dānyuán)的小分子被称为单体。例如,具有重要商业用途的聚氯乙烯是由氯乙烯单体制成的。聚合物中的重复结构单元(dānyuán)常常相当于制成聚合物的单体。第三页,共39页。nosuchmonomerasvinylclcohol:没有乙烯(yǐxī)醇这样一种单体

P1-2Thereareexceptionstothis,though.Poly(vinylalcohol)isformallyconsideredtobemadeupofvinylalcohol(CH2CHOH)repeatunitsbutthereis,infact,nosuchmonomerasvinylclcohol.虽然也有例外。聚乙烯醇(jùyǐxīchún)一般会被认为是由乙烯醇这种重复单元制成的,但是,事实上没有乙烯醇这样一种单体。第四页,共39页。alternativetautomeric:互变异构的Theappropriatemolecularunitexistsinthealternativetautomericform,ethanalCH3CHO.Tomakethispolymer,itisnecessaryfirsttopreparepoly(vinylethanoate)fromthemonomervinylethanoate,andthentohydrolysetheproducttoyieldthepolymericalcohol.相应的分子单元以互变异构的形式-乙醛存在。为了制备聚乙烯醇,必需先由乙酸乙烯酯单体制备出聚乙酸乙烯酯,然后(ránhòu)对产品进行水解最终制成聚乙烯醇。第五页,共39页。thedegreeofpolymerization,DP:聚合度P1-3Thesizeofapolymermoleculemaybedefinedeitherbyitsmass(seeChapter6)orbythenumberofrepeatunitsinthemolecule.Thislatterindicatorofsizeiscalledthedegreeofpolymerization,DP.TherelativemolarmassofthepolymeristhustheproductoftherelativemolarmassoftherepeatunitandtheDP.聚合物分子的尺寸既可以被定义为它的质量也可以被定义为它的分子重复单元的数量(shùliàng)。后者被称为聚合度。因此聚合物的相对分子质量是重复单元和聚合度的相对摩尔质量的产物。第六页,共39页。noclearcutboundary:没有明确(míngquè)的分界线

domain:领域P1-4Thereisnoclearcutboundarybetweenpolymerchemistryandtherestofchemistry.Asaveryroughguide,moleculesofrelativemolarmassofatleast1000oraDPofatleast100areconsideredtofallintothedomainofpolymerchemistry.在聚合物化学和其它化学之间不存在(cúnzài)严格的界线。作为一个粗陋的指标,分子的相对分子量至少达到1000或聚合度至少100被认为是聚合物化学的范畴。第七页,共39页。P1-5Thevastmajorityofpolymersincommercialuseareorganicinnature,thatistheyarebasedoncovalentcompoundsofcarbon.Thisisalsotrueofthesiliconeswhich,thoughbasedonsilicon-oxygenbackbones,alsogenerallycontainsignificantproportionsofhydrocarbongroups.商业中聚合物的绝大多数分子在性质上是有机分子,也就是说这些(zhèxiē)聚合物是基于碳原子的共价键化合物。对于硅氧烷聚合物也是如此,尽管它们以硅-氧键为主链,一般也含有大量的烷烃基团。第八页,共39页。Theotherelementsinvolvedinpolymerchemistrymostcommonlyincludehydrogen,oxygen,chlorine,fluorine,phosphorus,andsulfur,i.e.thoseelementswhichareabletoformcovalentbonds,albeitofsomepolarity,withcarbon.albeitof:即使(jíshǐ)在聚合物化学中其它(qítā)的元素包括氢、氧、氯、氟、磷和硫,它们中有些是极性元素,但都能与碳形成共价键。第九页,共39页。perturbations:干扰,扰乱(rǎoluàn)

dipoleforces:偶极力,静电力

theelectronclouds:电子云P2-1Asischaracteristicofcovalentcompounds,inadditiontoprimaryvalenceforces,polymermoleculesarealsosubjecttovarioussecondaryintermolecularforces.Thisincludedipoleforcesbetweenoppositelychargedendsofpolarbondsanddispersionforceswhichariseduetoperturbationsoftheelectroncloudsaboutindividualatomswithinthepolymermolecule.作为共价键化合物的特性,除了有主价键力之外,聚合物分子也拥有多种第二(dìèr)分子间作用力。这种分子间力包括极性键相反电荷未端的极性力,以及色散力,色散力来源于聚合物分子内单个原子间电子云的扰动。第十页,共39页。attachedto:接近(jiējìn),靠近P2-1Hydrogenbonding,whicharisesfromtheparticularlyintensedipolesassociatedwithhydrogenatomsattachedtoelectronegativeelementssuchasoxygenornitrogen,isimportantincertainpolymers,notablyproteins.Hydrogenbondshavetheeffectoffixingthemoleculeinaparticularorientation.Thesefixedstructuresareessentialforthespecificfunctionsthatproteinshaveinthebiochemicalprocessesoflife.氢原子靠近电负性元素如氧或氮,会具有特别强的偶极,由此产生氢键,氢键对有些聚合物比如蛋白质极为重要。氢键具有把分子固定在某个特定取向上的作用。这种固定结构至使蛋白质在生命的生物化学过程中承担起特殊(tèshū)功能是十分必要的。第十一页,共39页。isderivedfrom:衍生(yǎnshēnɡ)于

infer:推断P2-2ModernbooksaboutpolymerchemistryexplainthatthewordpolymerisderivedfromtheGreekwords‘poly’meaningmanyan‘meros’meaningpart.Theyoftentheninferthatitfollowsthatthistermappliestogiantmoleculesbuiltupoflargenumbersofinterconnectedmonomerunits.Infactthisismisleadingsincehistoricallythewordpolymerwascoinedforotherreasons.THEHISTORYOFTHECONCEPTOFTHEMACROMOLECULE关于聚合物化学的现代书藉解释聚合物(polymer)这个词汇是洐生于希腊单词‘poly’,它的意思是很多,单词‘meros’意思是部分。然后这些书推断跟随聚合物这个术语意味着巨大的分子,由大量的相互连接的分子单元构建而成。事实上这是个误解(wùjiě),聚合物这个单词在上是为其它原因而构造出来的。第十二页,共39页。identicalempiricalformulae:相同(xiānɡtónɡ)的经验分子式P2-2Theconceptofpolymerismwasoriginallyappliedtothesituationinwhichmoleculeshadidenticalempiricalformulaebutverydifferentchemicalandphysicalproperties.Forexample,benzene(C6H6;empiricalformulaalsoCH)wasconsideredtobeapolymerofacetylene(C2H2;empiricalformulaalsoCH).Thustheword‘polymer’istobefoundintextbooksoforganicchemistrypublisheduptoabout1920butnotwithitsmodernmeaning.起初聚合的概念被应用于这样(zhèyàng)的场景,分子具有相同的经验分子式但化学性质和物理性质极其不同。例如,苯(C6H6;经验分子式CH)被认为是乙炔的聚合物‘polymer’。(C2H2;经验分子式CH)因此聚合物‘polymer’这个单词在约1920年以前的有机化学教科书中一直都能找到,但却不是现代这个含义。第十三页,共39页。P2-3Thesituationisconfused,however,bythecaseofcertainchemicals.Styrene,forexample,wasknownfromthemid-nineteenthcenturyasaclearorganicliquidofcharacteristicpungentodour.pungentodour:刺激性气味(qìwèi)

可这在特定化学里是种被混淆的情形。例如苯乙烯从十九世纪中期(zhōngqī)就被认定是一种带特殊刺激性气味的纯粹的有机液体。第十四页,共39页。P2-3Itwasalsoknowntoconvertitselfundercertaincircumstancesintoaclearresinoussolidthatwasalmostodour-free,thisresinthenbeingcalledmetastyrene.Theformationofmetastyrene(介苯乙烯)fromstyrenewasdescribedasapolymerisation

andmetastyrenewasheldtobeapolymerofstyrene.resinous:树脂(shùzhī)状的

odour-free无气味的也知道苯自身在一定环境下会转化成没有气味的纯粹的树脂状固体。由苯乙烯制得介苯乙烯的形成过程被定义(dìngyì)为聚合,且介苯乙烯被称作是苯乙烯的聚合物。第十五页,共39页。akinto:相似

hadnoideaof:无法(wúfǎ)想象P3-0Howeverthesetermsappliedonlyinthesensethattherewasnochangeinempiricalformuladespitetheveryprofoundalterationinchemicalandphysicalproperties.Therewasnounderstandingofthecauseofthischangeandcertainlythechemistsofthetimehadnoideaofwhathadhappenedtothestyrenethatwasremotelyakintothemodernviewofpolymerisation.可是这些术语仅仅被用在经验分子式不发生变化的情况下,虽然在化学性质和物理性质上有深刻的改变。改变的原因无从理解,且那个时代的化学家无法想象苯乙烯到底发生了什么变化,这与相似于现代观念中的聚合是如此(rúcǐ)的遥远。第十六页,共39页。ambiguity:模棱两可(móléngliǎngkě)

towaituntil:一直等到

coin:造新词P3-1Understandingofthefundamentalnatureofthosematerialsnowcalledpolymershadtowaituntilthe1920s,whenHermanStaudingercoinedtheword‘macromolecule’andthusclarifiedthinking.Therewasnoambiguityaboutthisnewterm–itmeant‘largemolecule’,againfromtheGreek,andthesedaysisusedalmostinterchangeablywiththewordpolymer.Strictlyspeaking,though,thewordsarenotsynonymous.要理解现在被称为聚合物的这些物质(wùzhì)的基本属性还必须等到十九世纪二十年代,在那时Staudinger造了个新单词‘macromolecule’大分子以正视听。这个新单词的意思是大的分子,这样就不会模棱两可了,‘macromolecule’也来自于希腊语,并且今天也和’polymer‘这个单词互换使用。从严格意义上说,这两个单词并不是同义词。第十七页,共39页。Thereisnoreason:没有(méiyǒu)理由

P3-1Thereisnoreasoninprincipleforamacromoleculetobecomposedofrepeatingstructuralunits;inpractice,however,theyusuallyare.Staudinger’sconceptofmacromoleculeswasnotatallwellreceivedatfirst.Hiswifeoncerecalledthathehad‘encounteredoppositioninallhislectures’.从原理上说没有理由认为大分子一定是重复结构单元组成的,可是,大分子的确常常如此。Staudinger的大分子概念起初并未很好的被人们接受。一次他的妻子(qīzǐ)回忆过去,说他在所有的讲座中遭到反对。第十八页,共39页。somewhere:某个(mǒuɡè)地方P3-1Typicalofthisoppositionwasthatofonedistinguishedorganicchemistwhodeclaredthatitwasasifzoologists‘weretoldthatsomewhereinAfricaanelephantwasfoundwhowas1500feetlongand300feethigh’.反对者的一个典型(diǎnxíng)例子是,某位著名有机化学家他声称,大分子好比动物学家们被告知在非洲发现一头大象,它有1500英尺长300英尺高。H.Staudinger的大象(dàxiànɡ)第十九页,共39页。boundtogether:结合(jiéhé)在一起

ill-defined:欠明了的P3-2Therewereessentiallythreereasonsforthisopposition.Firstly,manymacromolecularcompoundsinsolutionbehaveascolloids.Hencetheywereassumedtobeidenticalwiththethenknowninorganiccolloids.Thisinturnimpliedthattheywerenotmacromolecularatall,butwereactuallycomposedofsmallmoleculesboundtogetherbyill-definedsecondaryforces.有三个关键原因致使这些反对态度。首先很多大分子(fēnzǐ)在溶液中的表现很象胶体。因此,他们被认这与已知的无机胶体是相同的东西。反过来这又暗示着他们完全不是大分子(fēnzǐ),而实际上是由定义不清的第二分子(fēnzǐ)间力结合在一起的小分子(fēnzǐ)组成。第二十页,共39页。pursue:导致(dǎozhì)----去追寻来

constituent:组成,成分SuchthinkingledtheGermanchemistC.D.Harriestopursuethesearchforthe‘rubbermolecule’intheearlyyearsofthetwentiethcentury.Heusedvariousmilddegradationsofnaturalrubber,whichhebelievedwoulddestroythecolloidalcharacterofthematerialandyielditsconstituentmolecules,whichwereassumedtobefairlysmall.Hewas,ofcourse,unsuccessful.这种思潮影响德国化学家Harries在二十世纪早期去寻找所谓的’橡胶分子’。他使用各种各样天然橡胶的温和的降解物,在其中他相信破坏了材料的胶体性质并且生成了胶体的组成分子,此组成分子被认为是非常(fēicháng)小的。当然,他不会成功。第二十一页,共39页。Firstly,heshowedthattheorganicsubstancesretainedtheircolloidalnatureinallsolventsinwhichtheydissolve;bycontrast,inorganiccolloidslosetheircolloidalcharacterwhenthesolventischanged.这种分类的好处在于这两个集团之间存在有用(yǒuyònɡ)的化学区别。第三十三页,共39页。这个新单词的意思是大的分子,这样就不会模棱两可了,‘macromolecule’也来自于希腊语,并且今天也和’polymer‘这个单词互换使用。P3-1Understandingofthefundamentalnatureofthosematerialsnowcalledpolymershadtowaituntilthe1920s,whenHermanStaudingercoinedtheword‘macromolecule’andthusclarifiedthinking.pursue:导致(dǎozhì)----去追寻来

constituent:组成,成分例如,苯(C6H6;经验分子式CH)被认为是乙炔的聚合物‘polymer’。notappearing:不出现(chūxiàn)

activatedsites:活性点P3-1Typicalofthisoppositionwasthatofonedistinguishedorganicchemistwhodeclaredthatitwasasifzoologists‘weretoldthatsomewhereinAfricaanelephantwasfoundwhowas1500feetlongand300feethigh’.P1-2Thesmallmoleculesusedasthebasicbuildingblocksfortheselargemoleculesareknownasmonomers.第二十九页,共39页。这些大分子一旦形成就一成不变的呆在那儿此时其它单体经历转化反应。Organicchemistscouldnoteasilythrowitout,particularlyinviewofthefactthatithadbeensoconspicuouslysuccessfulwithmuchoftherestoforganicchemistry.Strictlyspeaking,though,thewordsarenotsynonymous.Hiswifeoncerecalledthathehad‘encounteredoppositioninallhislectures’.Harriestopursuethesearchforthe‘rubbermolecule’intheearlyyearsofthetwentiethcentury.asingleformulaforasinglecompound:单个分子式对单个化合物

means:平均值

discretely:不连续的,离散(lísàn)的,分离的P3-3ThesecondreasonforoppositiontoStaudinger’shypothesiswasthatitmeantthelossoftheconceptofasingleformulaforasinglecompound.Macromoleculeshadtobewrittenintheform(CH2CHX)n,wherenwasalargenumber.Moreover,nomeanswereavailable,orindeedareavailable,fordiscretelyseparatingmoleculeswheren=100fromthosewheren=101.反对Staudinger假说的第二个原因是,这意味着失去单个分子式对单个化合物的概念。大分子必须被写成(CH2CHX)n的形式,这里(zhèlǐ)的n是个很大的数字。而且,无法得到平均值,或实在为了得到平均值,要把n=100的分子与n=101的分子离散的区分开来。第二十二页,共39页。fractionation:部分(bùfen),分布

distribution:分布Anysuchattemptedfractionationalwaysgivesadistributionofvaluesofnand,evenifthemeanvalueofafractionisactuallyn=100,therearesignificantnumbersofmoleculesofn=99,n=101,andsoon.任何这种尝试性的分布总是(zǒnɡshì)给出n值的分布,即便是某一部分的平均值就是n=100,也仍然有相当一部分分子的n=99,n=101等等。第二十三页,共39页。interpretation:解释(jiěshì)throwitout:抛弃

atsomecost:以某种代价conspicuously:显著的P4-0Nowtheconceptofonecompound,oneformula,withoneformulabeingcapableofbothphysical(i.e.spatial)andchemicalinterpretation,hadbeendevelopedslowlyandatsomecost,withmanylong,hard-foughtbattles.Organicchemistscouldnoteasilythrowitout,particularlyinviewofthefactthatithadbeensoconspicuouslysuccessfulwithmuchoftherestoforganicchemistry.现在一种化合物对应一种分子式、和一种分子式可以是物理(如:空间的)和化学的两种解释的概念,以某种代价伴随着严峻的争论,缓慢的发展起来了。有机化学家不会轻易地抛弃这种观点,部分原因是从实际的观察(guānchá)出发,这种观点在其它有机化学中绝大多数化合物是极其成功的。第二十四页,共39页。ill-characterised:难以表征

becomeusedto:习惯于

unpromising:无前途(qiántú)的,没有希望的dextrous:聪明的,灵巧的P4-1Thethirdreasonforoppositionlayinthenatureofmanyofthepolymericmaterialsthenknown.Notonlyweretheyapparentlyill-characterised,buttheywerealsofrequentlynon-crystalline,existingasgumsandresins.Justthesortofunpromisingmedia,infact,fromwhichdextrousorganicchemistshadbecomeusedtoextracting(萃取(cuìqǔ))crystallinesubstancesofwellcharacterisedphysicalandchemicalproperties.反对者的第三个原因在于后来才得知的聚合物材料的许多属性。不仅表现出聚合物难以表征,而且它们也常常不能结晶,以胶状物和树脂(shùzhī)状存在。事实上,正是这种没有前途的介质,聪明伶俐的有机化学家们从中习惯于萃取、结晶物质来表征物理和化学性质。第二十五页,共39页。inherently:本质(běnzhì)上

self-esteem:自尊的Toacceptsuchresinsasinherentlynon-crystallisableandnotcapableofpurificationinthetraditionalsenseofthewordwastoomuchfortheself-esteemofmanyprofessionalorganicchemists.对于自以为是的许多资深有机化学家来说,要接受这样一种本质上不可(bùkě)结晶,在传统意义上不能纯化的树脂,是要求太高了。第二十六页,共39页。Prevalent:流行(liúxíng)的P4-2Staudinger’soriginalpaperopposingtheprevalentcolloidalviewofcertainorganicmaterialswaspublishedin1920andcontainedmainlynegativeevidence.Firstly,heshowedthattheorganicsubstancesretainedtheircolloidalnatureinallsolventsinwhichtheydissolve;bycontrast,inorganiccolloidslosetheircolloidalcharacterwhenthesolventischanged.Staudinger的原创论文发表于1920年,其中反对了有机(yǒujī)材料方面流行的胶体观点并包含了主要的否定性的证据。首先,他展示了有机(yǒujī)物质在所有溶解它们的溶剂中会保留胶体的性质;与之相反,无机胶体在溶剂改变的情况下会失去它们的胶体性质。第二十七页,共39页。Secondly,contrarytowhatwouldhavebeenexpected,colloidalcharacterwasabletosurvivechemicalmodificationoftheoriginalsubstance.第二(dìèr),与所期望的相反,胶体的性质在有机物质的化学修饰中存留下来。第二十八页,共39页。infavourof:迎合(yínghé)

outset:开端P4-3Byabout1930Staudingerandothershadaccumulatedmuchevidenceinfavourofthemacromolecularhypothesis.ThefinalpartinestablishingtheconceptwascarriedoutbyWallaceCarothersoftheDuPontcompanyintheUSA.Hebeganhisworkin1929andstatedattheoutsetthattheaimwastopreparepolymersofdefinitestructurethroughtheuseofestablishedorganicreactions.大约到了1930年Staudinger和其它学者收集了大量符合大分子假说的证据(zhèngjù)。在建立大分子概念的最后一个部分是于杜邦公司的Carothers完成的。Carothers于1929年开始他的研究工作,并声明研究工作的开端,以利用确定的有机反应制备具有明确结构的聚合物为目的。第二十九页,共39页。Thoughhispersonallifewastragic,Carotherswasanexcellentchemistwhosucceededbrilliantlyinhisaim.Bytheendofhisworkhehadnotonlydemonstratedtherelationshipbetweenstructureandpropertiedforanumberofpolymers,buthehadinventedmaterialsoftremendouscommercialimportance,includingneoprenerubber(氯丁橡胶(lǜdīnɡxiànɡjiāo))andthenylons.虽然Carothers的人生是一场悲剧,但在实现他目标的过程中取得了辉煌(huīhuáng)的成功,是一位杰出的化学家。到他工作的后期,他不仅证明了许多聚合物的结构与性能之间的相互关系,而且他发明出了数量极多的具有重要商业价值的聚合物材料,其中包括氯丁橡胶和尼龙。第三十页,共39页。Resolidify:重新(chóngxīn)固化

irreversibly:不能变更的

P5-1Thereareanumberofmethodsofclassifyingpolymers.Oneistoadopttheapproachofusingtheirresponsetothermaltreatmentandtodividethemintothermoplasticsandthermosets.Thermorplasticsarepolymerswhichmeltwhenheatedandresolidifywhencooled,whilethermosetsarethosewhichdonotmeltwhenheatedbut,atsufficientlyhightemperatures,decomposeirreversibly.CLASSIFICATIONOFPOLYMERS

聚合物有多种分类方法。一种方法是采用它们对热处理的不同反眏为途径进行分类,可以把它们分成热塑性塑料和热固性塑料。热塑性塑料是加热时熔化冷却时固化的聚合物,而热固性塑料是加热时不熔化但温度足够高时发生(fāshēng)不可逆的分解的聚合物。第三十一页,共39页。extensive:大范围(fànwéi)的Thissystemhasthebenefitthatthereisausefulchemicaldistinctionbetweenthetwogroups.Thermoplasticscompriseessentiallylinearorlightlybranchedpolymermolecules,whilethermosetsaresubstantiallycrosslinkedmaterials,consistingofanextensivethree-dimensionalnetworkofcovalentchemicalbonding.这种分类的好处在于这两个集团之间存在有用(yǒuyònɡ)的化学区别。热塑性塑料必然包含线型的功高度支化的聚合物分子,热固性塑料实质上是交联的材料,包括有大范围的三维网络状化学共价键。第三十二页,共39页。P5-2Anotherclassificationsystem,firstsuggestedbyCarothersin1929,isbasedonthenatureofthechemicalreactionsemployedinthepolymerisation.Herethetwomajorgroupsarethecondensationandtheadditionpolymers.另一个分类体系,是Carothers于1929年首次(shǒucì)提出的,基于在聚合过程中使用的化学反应性质。这里两个主要的集团就是缩合聚合物和加成聚合物。第三十三页,共39页。Condensationpolymersarethosepreparedfrommonomerswherereactionisaccompaniedbythelossofasmallmolecule,usuallyofwater,forexamplepolyesterswhichareformedbythecondensationshowninReaction1.1.缩合聚合物是那些由单体制备反应中伴随着小分子(fēnzǐ)的失去,通常小分子(fēnzǐ)就是水分子(fēnzǐ),例如,聚酯由反应式1.1所示于缩合反应形成。第三十四页,共39页。P5-3Bycontrast,additionpolymersarethoseformedbytheadditionreactionofanunsaturatedmonomer,suchastakesplaceinthepolymerisationofvinylchloride(Reaction1.2).与之不同,加成聚合物是由不饱和单体的加成反应(jiāchénɡfǎnyīnɡ)形成的,例如在氯乙烯中发生的聚合反应。第三十五页,共39页。placedtheemphasison:把重点(zhòngdiǎn)放在

approximatelyto:大致上,近似的P5-4Thissystemwasslightlymodifi

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