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文档简介

功能化离子液体及其衍生物在有机反响中的应用研究争辩人:指导老师:教授专业:应用化学独创性申明自己申明所呈交的学位论文是自己在导师指导下进行的研究工作及获得的研究成就。据我所知,除了文中特别加以标明和致谢的地方外,论文中不包含其余人已经发布或撰写过的研究成就,也不包含为获取……大学或其余教育机构的学位或证书而使用过的资料。与我一起工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者署名:签字日期:年代日ContentPartІ序言PartП新式离子液体支载Schiff碱的合成PartШ离子液体支载Schiff碱在Suzuki-Miyaura偶联反响中的应用研究PartІV苯并吡喃类衍生物的合成PartVП致谢PartV结论与展望PartVI发布论文离子液体热稳固性高离子电导率高……能够从头回收使用热容量大种类众多无可燃性低蒸汽压PartІ前言离子液体作为溶剂和催化剂Heck偶联反响Diels—Alder反响Michael加成反响Beckmann重排反响Knoevenagel缩合反响……Friedel—Crafts反响Suzuki偶联反响PartІ前言离子液体的功能化阳离子烷基侧链的功能化阴离子的功能化含双官能团的功能化PartІ前言PartІ前言Rütheretal.Chem.Mater.,2010,22,1038–1045.PartІ前言在本课题组研究Pd催化的C-C偶联反响的基础上开发新式的功能化离子液体及其衍生物对Suzuki-Miyaura偶联反响,Knoevenagel缩合反响和Michael加成反响等有机反应的组合反响的研究选题思路PartІ前言FILsKnoevenagelcondensationMichaeladditionSuzukicoupling第二章新式离子液体支载Schiff碱的合成离子液体离子液体支载Schiff碱芬芳醛PartП新式离子液体支载Schiff碱的合成Synthesisofionicliquid[2-aemin][PF6]PartПSynthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseSynthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseBinLi,Yi-QunLi,etal.ARKIVOC2009,xi,165Table2.1Synthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseEntryArProductsYieldsa/%Mp/C

14-Cl-C6H43a21103-10522,4-2Cl-C6H33b41129-13134-OCH3-C6H43c37122-12444-NO2-C6H43d44180-18253-NO2-C6H43e54133-13562-HO-C6H43f36132-13474-Me-C6H43g34131-13384-Br-C6H43h30decomp.>22093-OCH3-4-OHC6H33i43178-180PartП新式离子液体支载Schiff碱的合成BinLi,Yi-QunLi,etal.ActaCryst.2009,E65,o1427第三章离子液体支载Schiff碱在Suzuki-Miyaura偶联反响中的应用研究BinLi,Yi-QunLi*,etal.ARKIVOC(Accepted)PartШStudyofSuzukicouplingreactionEntryLigandTime(h)Yield(%)b1234564-NO23-NO22-OH4-CH3O2,4-(Cl)24-OH,3-CH3O110.50.51.50.5878898879287Table1InfluenceofligandsLonthepalladium-catalyzedSuzukicouplingof4-indoanisolewithphenylboronicacidPartШSuzuki-Miyaura偶联反响中的应用研究Table2Effectofbases,solvents,andtemperaturesontheSuzuki-Miyauracouplingreactionof4-indoanisoleandphenylboronicacidEntryBaseSolventTemp(℃)Time(h)Yield(%)b12345678910111213K2CO3Na2CO3KOHNaOHNaHCO3CaOCsCO3Na3PO4.12H2OK2CO3K2CO3K2CO3K2CO3K2CO3EtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHH2OCH3CNDMFcyclohexaneEtOH787878787878787878787878500.5110.5550.50.515.51519846758733279365386087NRc88Table3PdCl2/LigandL3catalyzedcouplingreactionofarylhalideswitharylboronicacidsEntryXR1R2Time(h)Yield(%)b1234567891011121314151617181920IIIIIIIIIIIBrBrBrBrBrBrBrBrClHHHHH4-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-COOHHH4-NO23-NO24-OH4-COOCH34-OCH32-NO24-NO2HClFCH3OCH3HClFCH3OCH3HClOCH3HHHHHHH0.50.50.50.50.50.50.50.50.50.510.50.5161.531.5524929492939898848796849588899586848694NRc44dPartШSuzuki-Miyaura偶联反响中的应用研究催化剂重复使用性能PartШSuzuki-Miyaura偶联反响中的应用研究第四章苯并吡喃类衍生物的合成无溶剂条件下功能化离子液体催化的芬芳醛、丙二腈和达米酮“一锅法”三组分反响经过串连的Suzuki-Miyaura偶联、Knoevenagel缩合、以及Michael加成反响合成新式的苯并吡喃衍生物PartІV苯并吡喃类衍生物的合成第一节无溶剂条件下功能化离子液体催化的芬芳醛、丙二腈和达米酮“一锅法”三组分反响Table4.1Synthesisof2-Amino-3-cyano-4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-4H-5,6,7,8-tetrahydrobenzo[b]pyransbythecatalystionicliquidEntryArProductsTimes/minYieldsa/%Mp/C

Lit.Mp/C14-NO2-C6H44a6092175-177177-17823-NO2-C6H44b6087208-210204-20532,4-2Cl-C6H34c5094181-183180-18244-Cl-C6H44d6086216-217214-21654-Br-C6H4

4e5092190-192196-1986C6H54f3088208-210208-21174-Me2N-C6H44g4084203-205208-21083-OCH3-4-OHC6H34h5083228-230----94-HO-C6H44i3585206-208206-208104-Me-C6H44j4081212-214210-212112-HO-C6H44k6085120-122----124-OCH3-C6H44l6077192-194192-194PartІV苯并吡喃类衍生物的合成第二节经过串连的Suzuki-Miyaura偶联、Knoevenagel缩合、以及Michael加成反响合成新式的苯并吡喃衍生物KnoevenagelcondensationMichaeladditionSuzukicouplingFILsPartІV苯并吡喃类衍生物的合成PartІV苯并吡喃类衍生物的合成Synthesisofionicliquid[PhCH2Me2N+CH2CH2NMe2]Cl-PartІV苯并吡喃类衍生物的合成PartІV苯并吡喃类衍生物的合成Crystalstructureofcompound6aPartV结论与展望1.首次将功能化离子液体和芬芳醛反响,合成新式的离子液体支载Schiff碱2.首次将离子液体支载Schiff碱作为配体,与Pd形成催化系统,催化芳基卤化物和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反响3.用碱性功能化离子液体[2-aemin][PF6]催化合成了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧-4-氢-5,6,7,8-4H-苯并[b]吡喃4.首次用串连的Suzuki-Miyaura偶联、Knoevenagel缩合、以及Michael加成反响的组合反响合成新式的苯并吡喃类衍生物,为偶联反响、缩合反响、加成反响等不同种类反响之间的组合应用供应了一个新的思路5.本论文共合成新化合物14个结论PartV结论与展望1.能够将离子液体支载Schiff碱/Pd催化系统应用在Heck等偶联反响中2.能够进行离子液体支载Schiff碱的性能及生物活性等方面的研究3.能够开发新的偶联反响、缩合反响、加成反响等不同种类反响之间的交织运用及其“一锅法”反响研究展望攻读硕士研究生时期发布论文状况

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