DB44T 2016-2017水中6种环境雌激素类化合物的测定固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法

1备案号：57246-2017案卷号件号水中6种环境雌激素类化合物的测定Determinationofsixenvironmentalfollowedbyhighperfor2017-06-23发布2017-09-23实施前言 I 1 1 1 1 26样品 2 3 49精密度和准确度 510质量保证和质量控制 611废物处理 6 本标准由广东省质量技术监督局提出并归口。1水中6种环境雌激素类化合物的测定4.100.05%氨水溶液(体积分数)。4.11硫酸溶液：1+1(体积比)。54.12标准储备液：应采用有证标准溶液或标准物质制备标准储备液，用甲醇溶解并稀释至1000mg/L(参考浓度)。标准储备液在-10℃以下避光保存或参照制造商的产品说明。4.13标准使用液：采用标准储备液(4.12),用甲醇/水混合溶液(4.9)稀释至0.5mg/L(参考浓度)。4.14内标储备液1:采用双酚A-D16作为雌醇、雌酮、17β-雌二醇和雌三醇的内标参照标准溶液或标准物质制备内标储备液，用甲醇溶解并稀释至100mg/L(参考浓度)。内标储备液在-10℃溶液或标准物质制备内标储备液，用甲醇溶解并稀释至100mg/L(参考浓度)。内标储备液在-10℃以4.16内标使用液：分别移取两种内标物储备液(4.14和4.15),用甲醇/水混合溶液(4.9)稀释至10.0mg/L(参考浓度)。现配现用。4.18固相萃取柱：填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，500mg/6mL,或相当者。5.4色谱柱：Ci₈反相高效液相色谱柱，1.7μm,50mm×2.1mm(内径),pH耐受范围为1-14,或相6样品6.1.2用磨口棕色玻璃瓶(1000mL)采集样品，水样满瓶采集。6.2样品的保存采用硫酸溶液(4.11)调节样品pH<2,在4℃下避光保存，应在20d内完成分析。对于地表水和污水样品，应采用滤膜(4.17)过滤后，采用硫酸溶液(4.11)调节样品pH<2,对于无明显悬浮物的水样，采用硫酸溶液(4.11)调节样品pH<2后，可直接按6.3.2步骤进2——柱温：35℃;时间(min)流速(mL/min)37表2目标化合物的多反应监测条件母离子(m/z)子离子(m/z)驻留时间/s12317β-雌二醇45678(4-n-壬基酚)注：带*的为定量离子对，不同质谱仪器需优化测定条件。在规定时间和频次内，应校正高效液相色谱-串联质谱仪质量数和灵敏度。7.4校准曲线绘制7.4.1分别吸取不同体积的标准使用液(4.13),用甲醇/水混合溶液(4.9)稀释，制备至少5个浓度点的标准系列，环境雌激素类化合物的质量浓度分别为2.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0和50.0μg/L(参考浓度);于标准系列溶液中加入内标物使用液(4.16),使内标物的质量浓度为100μg/L(参考浓度),按照仪器参考条件(7.1和7.2)进行分析；以标准系列溶液浓度为横坐标，以目标组分峰面积/内标物峰面积的比值与内标物的浓度的乘积为纵坐标，制作校准曲线。7.4.26种目标组分和2种内标物的液相色谱-质谱离子流图参见附录B。7.5.1试样测定取待测样品溶液(6.3),按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件进行测定。7.5.2空白试验按照与试样测定(7.5.1)相同的操作步骤进行空白试样(6.4)的测定。8结果计算与表示4单位：%允许的最大偏差A——样品中目标组分i的峰面积(或峰高);A,—样品中目标组分i对应内标物的峰面积(或峰高);56表4三个浓度水平下6种目标组分精密度测试结果加标浓度(ng/L)实验室内相对标准偏差实验室间相对标准偏差6.1%～11.1%9.2准确度6个实验室分别在两个浓度水平下对地表水和污水样品进行了加标回收测定，回收率参见表5。表5地表水和污水样品加标回收测试结果加标浓度(ng/L)10质量保证和质量控制10.1校准曲线样品中内标物响应值的波动范围应控制在标准系列内标物平均响应值的±50%以内。10.3空白分析每次分析应至少做一个空白试验，目标组分的浓度应低于检出限。每批样品应进行至少10%的平行样品(不少于1个)测定。当测定结果为10倍检出限以内(含10倍检出限),平行样的相对偏差应≤50%,当测定结果大于10倍检出限，平行样的相对偏差应≤20%。10.5基体加标每批样品应进行至少10%的基体加标样(不少于1个)测定，加标量为样品中目标组分含量的0.5~2倍，实际样品加标回收率应在70%～130%以内。10.6中间浓度检验每20个样品或每批次(少于20个样品/批)进行1次中间浓度检验，