武汉大学天然产物的提取何首乌

1目前一页\总数五十五页\编于十九点何首乌2目前二页\总数五十五页\编于十九点在电视连续剧《八仙过海》中，有张果老因吃了“首乌精”而身轻体健的动人情节。那么，何谓“首乌精”，它究竟是否有那种奇妙的作用，恐怕不是人人皆知的了。“首乌精”又名何首乌，是一种中药。早在二千多年前，就被我国劳动人民所发现。神奇的何首乌3目前三页\总数五十五页\编于十九点历史上曾流传着许多关于它的神话故事。据传，何首乌原是一个人名。早在唐朝元和年间，顺州南河县有个叫何田儿的人，因体弱多病，到了58岁尚未娶亲。一天他上山采药，因多饮了一些酒，醉卧于山野中，醒来时已是半夜，发现身边有两株藤蔓，相距三尺，却能相交一处，交迭后又能分开。他感到奇怪，便把这植物连根挖回。但无人认识此物。4目前四页\总数五十五页\编于十九点有人戏弄何田儿说：“你年老无子，这可能是天赐神药，你何不吃了试试。”何田儿就把它切碎，每天服少许连服几个月后，感觉浑身是劲，病也全好了。他想这可能是“天赐神药”之功。于是便继续服用。想不到又出现了奇迹：原已花白的须发变黑了。几年之后不仅须发如漆，而且身体越发强壮。他很快娶了妻子，并生下了一个儿子。因为自己有了孩子，便把自己的名字改为“能嗣”，给儿子取名“延秀”。父子二人同吃这种药，以后又有了一个孙子，也传服此药。5目前五页\总数五十五页\编于十九点父亲和儿子先后都活了一百六十多岁，孙子活了一百三十多岁。为了纪念这种能延年益寿、返老还童的神药，能嗣给孙子取名“何首乌”。此后，逐渐传开，人们就称这种药用植物为“何首乌”。这虽是一个传说，但何首乌能强身健体、延年益寿。却并非虚构。神奇的何首乌耿浩6目前六页\总数五十五页\编于十九点

许多人都知道何首乌能使人白发转黑,其实大名鼎鼎何首乌,其功效远远不止于此。其增强免疫功能、抗菌、抗衰老和延年益寿的作用是很多中药都比不上的。

研究的意义和必要性药用价值7目前七页\总数五十五页\编于十九点

何首乌性温,味苦、甘、涩,入心、肝经。膨大的块根是主要药用部位,生首乌(生块根)可治疗瘰疬疮痈等,制首补肝肾、强筋骨等。另外,其藤茎可安神养心、通经络、祛风湿、止汗,治失眠、劳伤、多汗、血虚身痛等症,主其叶可治疮肿、疥癣、淋巴结核。由于常用何首乌治疗衰弱、白发、脱发、贫血等,何首乌在美容美发制品及饮料领域里占有重要地位。8目前八页\总数五十五页\编于十九点

何首乌所含维生素及矿物质都比一般蔬菜高,并且所含卵磷脂及蒽醌衍生物、大黄酚、大黄素等药用有效成分是一种很好的营养保健蔬菜和食品添加剂。随着人类回归自然的趋势,人们常用乌肉(何首乌的块根)与菜肴相配,不但味道鲜美爽口,营养丰富,还有极高的保健医疗价值;各大中城市宾馆、餐饮业开发的乌肉配菜、首汤、首乌酒、首乌茶等已成为人们争食的佳品。资源开发37范仲先食用价值9目前九页\总数五十五页\编于十九点种子繁殖：果实于秋季成熟，采收后晾干贮藏，春季3月播种、育苗，按一般育苗地整地起畦，按行距6-7寸，开浅沟，将种子均匀地撒于沟内，复土2-3分，盖草、淋水，约半个月左右出苗，待苗高4-5寸时，即可定植，株行距0.8-1尺尺。

何首乌的历史何首乌的种植10目前十页\总数五十五页\编于十九点

扦插繁殖：6-8月间剪取较坚实、健壮的枝条，长3-5寸，斜插于苗床，气温24-28℃，土壤保持湿润，约经15天左右生根，在经一星期左右即可定植。定植规格同上。

压条繁殖：6-8月植株生长旺盛时，选健壮、老株枝条，进行波状压条，埋入土壤约一寸，稍微压紧，10余天即可生根，当年或次年春季定植。

11目前十一页\总数五十五页\编于十九点生长期间管理用种子直播或扦插移栽的何首乌．只要生长期间管理跟上，3～4年就可起挖，每窝可产优质块根500—1000克。

(1)除草修剪

(2)施肥培土

(3)防病治虫何首乌的人工培植方法邹久安石汝方12目前十二页\总数五十五页\编于十九点何首乌主产于河南、湖南、湖北、贵州、四川、江苏和广西等省区。一年四季都可采收，但以秋末春初采挖为佳。采挖回的首乌块根洗净后，要趁鲜切片，用火烘干，生首乌经过深加工，可得制首乌.

生首乌蒸制法首乌

生首乌煮制法

首乌何首乌的采收加工13目前十三页\总数五十五页\编于十九点蒸制法：用黑豆10公斤(生首乌和黑豆的重量比例为1：1)，加水煮1小时，取汁。残渣加水再煮30分钟，将2次煎液合并，倒入生首乌片中，翻动，使豆汁充分渗入生首乌中，然后置于木蒸桶内蒸4～5小时，先用武火，冒气后改为文火,焖一夜后取出。若有药汁剩余，重新淋到首乌片上，待药汁全部被吸尽，把首乌片晾干，再继续蒸至首乌片内呈棕黑色为止。然后趁软切成厚0.15～0.2厘米的薄片，晾干即得制首乌。14目前十四页\总数五十五页\编于十九点煮制法：将首乌小块或厚片，与预制好的黑豆汁入锅同煮，先武火后文火，煮3～5小时，焖1夜，第二天早晨取出晒至7～8成干，再入锅，加适量清水，煮2～3小时后再焖过夜，使其内部呈棕黑色为度。然后取出再晒至7～8成干，切成厚0.15～0.2厘米的薄片，若有余汁，将其淋上吸尽，晒干即得。民族医药报/2006年/4月/7日/第003版15目前十五页\总数五十五页\编于十九点何首乌，又名首乌、红内消、地精、马肝石、黄花乌根、小独根，为蓼科植物多年生落叶藤本何首乌的块茎，是著名的补肝肾、乌须发的药物何首乌，始载《开宝本草》谓之“：主瘰疬，消痈肿，疗头面风疮、五痔，止心痛，益气血，黑髭鬓，悦颜色，久服长筋骨，益筋髓。”何首乌的使用16目前十六页\总数五十五页\编于十九点我国明代伟大药物学家李时珍对其推崇备至，说“何首乌，足厥阴、少阴药也，肾主闭藏，肝主疏泄。此物气温，味苦涩。苦补肾，温补肝，涩能收敛精气，所以能养血益肝，固精益肾，健筋骨，乌须发，为滋补良药，不寒不燥，功在地黄、天门冬诸药之上”。健康时报/2005年/06月/02日/17目前十七页\总数五十五页\编于十九点现代药理学研究表明，何首乌中含有羟基蒽醌衍生物，主要系大黄素、大黄酚、大黄根酸、大黄素甲醚、大黄酚蒽酮、土大黄苷，以及卵磷脂、脂肪、淀粉、糖、矿物质等成份。卵磷脂是构成神经组织、脑脊髓的主要成份，也是白细胞和细胞膜所必需的原料。何首乌中富含天然的卵磷脂，有很强的健脑、补血、强身的作用。何首乌的药效18目前十八页\总数五十五页\编于十九点现代医学临床研究表明：何首乌能纠正机体内类脂质的紊乱，降低血脂浓度，对控制动脉粥样硬化和冠心病、高脂血症的发生和发展有其积极意义。其原因是何首乌中所含卵磷脂和羟基蒽醌衍生物中的大黄素、大黄酸等有机物质，缓解动脉粥样硬化的形成，阻止类脂质在血清内滞留或渗透到动脉内膜，防止胆固醇在肝脏内的沉积。东方药膳2006年第4期19目前十九页\总数五十五页\编于十九点此外，何首乌还能促进细胞的生长和发育，并能提高T淋巴细胞的功能，有利于机体抵抗功能与防御功能的加强。因此，常服何首乌，对患有动脉粥样硬化所致的心绞痛、心肌梗塞，以及心、脑供血不足等心血管疾病的患者，有良好的疗效。何首乌有类似肾上腺皮质激素的功能，临床可用于神经衰弱、糖尿病、贫血、病后体虚等症；还可扩张血管和缓解痉挛，可使脑细胞和头发获得足够的血液，起到面色红润光泽、精力充沛、须发乌黑的效用。20目前二十页\总数五十五页\编于十九点副作用1肝脏损害何首乌在临床应用中出现肝脏损害的不良反应较多见，必须特别引起重视。目前对何首乌致肝损害的原因尚不明确，据报道可能与特异性体质过敏有关。2皮肤过敏3眼部色素沉着4上消化道出血5药物热21目前二十一页\总数五十五页\编于十九点此外，何首乌中大黄酸、大黄索等蒽醌类衍生物还可以刺激肠道引起肠道充血炎症，而致恶心、呕吐、腹痛、腹泻，服用过量而促进神经兴奋，增加肌肉时值，使肌肉麻痹导致神经紧张，烦躁不安，心动过快，呼吸困难，痉挛抽搐，循环衰竭，呼吸麻痹等症状。如果服用何首乌60g以上可引起中毒症状，严重者可因呼吸痉挛而死亡。中华现代医学与临床，2006年11月，第5卷第5期3922目前二十二页\总数五十五页\编于十九点中药材何首乌在上个世纪八十年代之前，属于小三类冷背品种．销量平平．价格低迷，不为药厂、药企、药商和药农所重视。但进入二十一世纪后，异军突起，销量锐增．价格攀升，进入了畅销品种的行列．并成为亮点品种之一，令众商刮目相看。何首乌缘何从一个不见经传的小品种．一跃成为众商关注的热点品种昵?现状及发展趋势23目前二十三页\总数五十五页\编于十九点1.用途广泛，市场需求逐年增加

由于何首乌特殊的疗效及用途的广泛，不但畅销国内市场，还远销国际市场，两个市场对何首乌的需求量呈逐年增长之势，从1998年至2007年十年热销不衰，已成为市场上的抢手俏货。从国内市场需求看，我国各大制药集团、保健品生产企业以及食品、化工、美容等厂家，用何首乌为主要原料研发生产了2000余种产品，其中所生产的新药、特药、中成药和保健品等多达800余种，投入医药市场上颇受消费者青睐，部分品种供不应求。24目前二十四页\总数五十五页\编于十九点2.资源匮乏，供需矛盾日趋尖锐由于野生何首乌产量的逐年锐减，供应市场的货源主要靠“吃”历年库存维持，但近年各地库存已基本消化殆尽，呈空虚之势，部分药市已呈零库存，已无大货可供，导致供需矛盾日趋尖锐。由于何首乌供应缺口每况愈下，我国内销外销受到冲击，不少企业因无原料只好停产或减产，外贸出口也缩减了出口量。25目前二十五页\总数五十五页\编于十九点从国际市场需求看，何首乌是我国对外出口的传统中药材，更是出口创汇的重要商品之一。从1999年起，出口数量呈逐年上升势头．特别是全球经济形势的转机和全球经济一体化．以及我国加入WTO以后，出口范围扩大．市场份额增加。据有关外贸出口部门的统计资料表明．我国何首乌出口国家已由53个增加至104个．出口量每年递增5O吨。同时，从1998年至今．我国港澳台市场也频频向内地求货．数量可观．而每年从香港转口至国际市场的何首乌也与日俱增。26目前二十六页\总数五十五页\编于十九点3.后市走强，缺口加大价格攀升何首乌产量的逐年大幅下滑，库存的空虚，以及市场需求的有增无减，更使市场雪上加霜。‘物以稀为责’，拉升何首乌价格逐年上涨。据对全国17家大型中药材专业批发市场何首乌价格走势的调查显示，1998—1999年市价为6—7元(全国平均价，下同)，2000一2001年上涨至8—9元，2002—2003年又涨至9—10元，2004—2005年再涨至10—11元，2006年已攀升至12—13元，一些药市已升至15元。27目前二十七页\总数五十五页\编于十九点业内资深人士对何首乌后市分析预测称：市场需求将不断升温，用量逐年增大，但野生资源日趋枯竭，濒临绝迹，后市难以为继，短期内不易缓解，后市价格将不断攀升，2007—2008年市价将突破2O元大关。因此，将何首乌由野生引为家种，扩大种植面积，满足市场急需已追在眉睫，有条件的地方不妨试一试。《全国药材商情》2007年3月上旬(第6—7期合刊·总第693期)何首乌的前景28目前二十八页\总数五十五页\编于十九点何首乌极高的药用、食用、保健医疗价值,引发人们滥采滥挖,以采集野生为主供应市场。盲目采挖之风使野生资源廖廖无几,难觅踪迹,几近灭绝,更显珍贵。近年何首乌市场价格一直稳中有升,供不应求,很多地方出现了有价无货的局面。因此,发展人工栽培何首乌前景看好。通过人工栽培实验,大田生产由于管理集中,并采取喷施促控剂、膨大素等现代高科技手段,产量产值大幅度提高,收入极为可观。何首乌的最大效益优势是:一年栽种连续多年收获。何首乌的开发前景极为广阔29目前二十九页\总数五十五页\编于十九点何首乌主要含蒽醌类化合物，主要成分为：大黄素，大黄素甲醚，大黄-1,6-二甲醚，大黄素-8-甲醚，ω-羟基大黄素，ω-羟基大黄素-8-甲醚，2-乙酰基大黄素，大黄素-8-0-β-D-葡萄糖苷，大黄素甲醚-8-0-β-D-葡萄糖苷，2-甲氧基-6-乙酰基-7-甲基胡桃醌，苜蓿素，穆坪马兜铃酰胺，N-反式阿魏酰基-3-甲基多巴胺，2,3,4,5-四羟基二苯乙烯-2-0-B-D-葡萄糖苷，胡萝卜苷，没食子酸，何首乌乙素，何首乌丙素等；此外，还含有卵磷脂约3.7％，粗脂肪3.1％，淀粉45.2％。天然产物分离2005年第3卷第2期主要成分30目前三十页\总数五十五页\编于十九点醌类化合物31目前三十一页\总数五十五页\编于十九点32目前三十二页\总数五十五页\编于十九点33目前三十三页\总数五十五页\编于十九点二苯乙烯苷类化合物34目前三十四页\总数五十五页\编于十九点35目前三十五页\总数五十五页\编于十九点磷脂类化合物36目前三十六页\总数五十五页\编于十九点37目前三十七页\总数五十五页\编于十九点云南中医学院学报第30卷第3期2007年6月6038目前三十八页\总数五十五页\编于十九点目的研究不同提取工艺对何首乌浸膏中二苯乙烯苷和总糖的影响,优选制备何首乌浸膏的提取工艺。方法以蒸制何首乌为原料,何首乌中二苯乙烯苷和总糖的提取量为指标,采用旋转响应表面实验设计对何首乌浸膏制备过程中的水提取工艺进行研究。结果最佳的提取工艺为何首乌饮片与水比例1∶10.5,每次加热提取1.5h,提取3次,此条件下何首乌中二苯乙烯苷提取量达2.70%,总糖提取量达6.23%。结论该方法适用于何首乌的提取。中草药第37卷第10期2006年10月·1499·二苯乙烯苷和总糖的提取39目前三十九页\总数五十五页\编于十九点提取工艺制首乌-粉碎-粒度分级-超声提取-离心分离-分析检测二苯乙烯苷通过单因素和正交试验，探讨工艺条件对超声提取二苯乙烯苷的影响。结果表明，超声波提取二苯乙烯苷的较佳工艺条件为：制首乌粉末粒度80目，提取溶剂为体积分数90%的乙醇，料液比为（质量／体积

）1：60，提取时间为7min。农产品加工学刊2006年第10期116二苯乙烯苷的超声提取40目前四十页\总数五十五页\编于十九点目的:中药何首乌中大黄素的提取法。方法:以何首乌中大黄素为指标,用高效液相色谱法进行分析测定,系统考察不同溶剂、不同提取方式对大黄素提取率的影响,并用正交试验法进一步优选提取条件。结果:用7倍量80%乙醇回流提取2次(2h/次)的提取方法可以获得较高的大黄素提取率。结论:溶剂种类和提取方式对何首乌中大黄素的提取效率有较大影响。中成药

2004年4月第26卷第4期大黄素的提取方法研究41目前四十一页\总数五十五页\编于十九点根据何首乌中大黄素的理化性质,考察乙醇溶剂量、提取时间、加入碱量3个因素,进行正交优化试验。结果:用7倍量80%乙醇和占溶液体积12.5%的0.5%氢氧化钠溶液回流提取0.5小时的提取方法可以获得较高的大黄素提取率。结论:提取时间、加入碱量对何首乌中大黄素的提取效率有较大影响。现代医药卫生2007年23卷第7期973大黄素的加碱提取方法42目前四十二页\总数五十五页\编于十九点1蒽醌类研究表明何首乌中蒽醌类有效成分主要为大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素。蒽醌类成分含量测定多以高效液相方法测定。采用InertailODS-3柱，以甲醇：0.1磷酸(85：15)为流动相，检测波长为254nm。得到大黄素、大黄素甲醚含最较高，大黄酚、大黄酸、芦荟大黄素含量则较低。此外随着地点采收及炮制方法不同对结果产生影响较大。分析方法43目前四十三页\总数五十五页\编于十九点采用美国VarianMircoParkColumnMCh—10(4mm×25cm)；流动相为甲醇：水(90：10)：流速0.6mL／min；柱温300℃，紫外检测波长290nm，数据处理定量方法采用外标峰高法，对大黄索的含量进行测定。结果证明，采用此种方法是一种准确可靠的方法。时珍国医国药2006年第17卷第2期27444目前四十四页\总数五十五页\编于十九点2二苯乙烯苷2.1薄层扫描法采用薄层扫描发测定二苯乙烯苷含量，硅胶G预制板，展开剂：苯：甲醇：丙酮(44:8:

4)上行法展开14cm，于紫外365nm观察，测定波长为305nm，参比波长为365nm，双波长，锯齿扫描，狭缝0.4mm×0.4mm，以生何首乌含量为100％，然后计算。此种方法为何首乌质量控制提供了依据。45目前四十五页\总数五十五页\编于十九点2.2紫外分光光度法采用紫外分光光度法测定二苯乙烯苷。因为二苯乙烯苷的结构与白藜芦醇苷(Polydation)相似，且二者具有相似的紫外吸收光谱，因此采用白藜芦醇苷为标准品。在306nm波长测定二苯乙烯苷，结果：在10min内测定二苯乙烯苷稳定性好，灵敏度高(可测定1.0×10g／mL)。此法操作简便，对生产实践作质量考察应用较好。时珍国医国药2006年第17卷第2期27446目前四十六页\总数五十五页\编于十九点2.3荧光分光光度法采用荧光分光光度法测定二苯乙烯苷。利用其酚羟基经Dansyl衍生化后具有强烈的荧光特征，就其Dansyl衍生物的荧光条件作了探索，拟定了荧光分光光度法条件。激发波长338nm，发射波长510am，二苯乙烯苷溶液浓度在1.0×10--------5.0X10g／ml。范围内衍生化后与荧光强度呈线形关系，荧光强度在2h内稳定。因其与白黎芦醇苷结构相似，具有相似紫外吸收，因此可选用白藜芦醇苷为对照品。但此法需要除去蒽醌类杂质的干扰。47目前四十七页\总数五十五页\编于十九点2.4酶化学法采用酶化学法测定二苯乙烯苷。此法在采用非催化体系浓度为0.011mol／L，pH为10.3的缓冲体系与双氧水发光反应灵敏度高，稳定性好。在酶选择上用量为3.0u／ml，此时转化率最大并根据酶促反应特点温度控制在34℃，pH值为5.1，反应时间40min，二苯乙烯苷水解为60min，结果发现乙醇提取中无机离子少，但用乙醇提取乙醇对酶活性有较强的抑制作用，所以应先蒸出乙醇，活性C可以除去酶水解产物对酶促反应和发光反应的影响(最佳比例4：1)。48目前四十八页\总数五十五页\编于十九点2.5高效液相色谱法采用高效液相方法测定何首乌中二苯乙烯苷含量。EconosphereC85m(250mmx6.4mm)为固定相，甲醇：水(30：70)为流动相，紫外检测波长310nm，因采用二苯乙烯苷为对照品，所以与前几种方法测定的含量差异较大。此法精密度高，但发现二苯乙烯苷在水中较稳定，在高于80℃时，对其结果产生较大影响，在酸中很不稳定。光强对其稳定性影响较大。时珍国医国药2006年第17卷第2期27449目前四十九页\总数五十五页\编于十九点2.6高效毛细管电泳法采用毛细管电泳法测定何首乌二苯乙烯苷含量方法。电解液为20mmol／L硼砂，检测波长为214nm二苯乙烯苷为对照品，因二苯乙烯苷有四个酚羟基具有酸性可在碱性中电离带负电。所以选用毛细管区带电泳(CZE)模式。二苯乙烯苷及内标的迁移时间随电解值不同而变化。结果20mmol／L硼砂(pH9.0)不仅能使二苯乙烯苷及内标的峰完全分离，提取测定分析无干扰峰，且分析时间短，柱效在20000以上。50目前五十页\总数五十五页\编于十九点3磷脂成分3.1分光光度法采用钼蓝比色法用721分光光度计测定。结果显示采收时对磷脂类成分有较大影响。3.2薄层色谱法采用薄层法测定磷脂成分。对磷脂成分提取效率高而且对无机磷成分无干扰的Folch试剂。由于磷脂成分易分解，应避免高温。根据磷脂成分不溶于丙酮特征。采用二次同相展层法。先用丙酮展开，将中性脂分开而磷脂留在原点，再用磷脂展开剂将磷脂分开，再用薄层显色剂采用磷脂专属Vaskov