土壤中重金属检测方法

土壤中重金屠检测方法一王水消化法一、方法概要将已^虚理的土壤檬品以兽酸和硝酸混合，在室温下静置萃取16小日寺，再加熟至沸腾业^流2小寺。萃出消化液经定量，再以逋宜的原子光^分析偎分析其澧度。二、逋用簸圉本方法逋用土壤或其他^似基^中第、金各、金古、金同、^、氧、^及金辛等重金屠含量之检测。三、干援（一）本方法茎寸於以王水照法消化完全之金屠氧化物，彳堇能得到部分消化萃取溶出的重金屠。（二）檬品中所含之有檄碳需少於20（即200g/kg，主1），否则雁添加额外硝酸虚理之。（三）若在檬品乾燥的遏程中畲辱致金屠的逸失，则改未乾燥的檬品逵行消化。（四）萃出消化液中含有高澧度的基^，畲造成测定寺光^干援或背景澧度的干援。四、哉^及材料若W^^^空白志式，^值大於丽倍MDL或同批次檬品中最低测定值之5寺，则需将所使用之玻璃器皿小心浸入熟稀硝酸中至少6小寺，然彳麦以水清洗乾浮。（一）前虚理研磨器：以璃瑙、氧化金告或其他不干援分析的材^裂成。可将乾燥土壤、底泥等檬品研磨至粒彳至小於0.150mm且容易清理者。檬率食缺罔：孔目舄0.150mm（100mesh），以不鳞^或尼肯官材^裂成。分析天平：可精秤至0.1mg。（二）消化虚理反雁瓶：容稹250mL。冷凝管：畏度备勺舄340mm，可於冷凝管底部三分之一虚建^流效果之冷凝哉^，或如圈一所示。玻璃珠：直彳至2至3mm的圆珠，或其他型式的沸石。温度控制加熟器：可加熟反雁瓶至所需的^流温度。WM:定性中等^孔规格，如WhatmanNo.40或同级品。量瓶：100mL。移液管。（三）很峙式偎器火欲式原子吸收光^^：＞考「火自炎式原子吸收光^法」。雷熟式原子吸收光^^：＞考「原子吸收光^法」。感雁耦合雷聚原子畿射光^偎（ICP）或感雁耦合雷聚^^偎（ICP-MS）。五、^蒯检测日寺使用的志式蒯除非另有就明外，必硝是分析^^Mo若硝使用其他等级^桑，在使用前必硝要碓言忍志亥志式蒯有足钩高的^度，使检测结果的卒碓度不致降低。（一）式蒯水：除非特别指定，否则本方法中所用的水皆舄^蒯水，参见「土壤蝴方法疝」o（二）BW酸，HCl：雁分析其不^物含量，且方法空白硝小於方法值测桎限2倍。（三）澧硝酸，HNO3:雁分析其不^物含量，且方法空白硝小於方法值测桎限2倍。（四）稀硝酸：澧度舄0.5mol/L。取32mL澧硝酸以水稀*睾至1L。（五）储^檬卒溶液：以分析M的高^度金屠、金屠氧化物或非吸淫性金1W^等用水及再蒸食留的硝酸或兽酸配裂而成。雁避免使用硫酸或磷酸溶液，因其畲茎捧午多金屠走生不利的影警。配裂澧度舄1,000mg/L的檬卒金1^＞溶液，最畏保存期限舄一年；亦可探用市售檬卒溶液。参考原子吸收光^法的品^管制步骤碓忍檬卒溶液的穗定度，碓定檬卒溶液是否有效舆检量^比1.毓於40mL1：3硝酸中溶解1.000g制金1，#以水稀*睾至1L。2推各：以水溶解2.829g重金各酸金甲（K2Cr2O7），加入5mL硫酸酸化，再以^蒯水稀*睾至1Lo3.金古：以10mL1：3硝酸及10mL兽酸溶解1.000g金古金1，再以水稀*睾至1L。亦可用金古的氯化物或硝酸兽；不建^使用水合的型式，除非已知其化合物的精碓名且成。4期：於40mL1：3硝酸中溶解1.000g雷解金同，#以水稀*睾至1L。5.^:於40mL1：3硝酸中溶解1.000g^金1，#以水稀*睾至1L。M:以20mL1：3硝酸及20mL兽酸溶解1.000g氧金1,再以水稀*睾至1L。^:以10mL1：3硝酸及10mL兽酸溶解1.000g^金1,再以水稀*睾至1L。8傕辛：於40mL1：3硝酸中溶解1.000g金辛金1，#以水稀*睾至1L。（六）20mg/L中^檬卒溶液：各精取20.00mL储^檬卒溶液於1L量瓶中，加入20mL1：3硝酸，再以水稀*睾至刻割，最畏保存期限舄一侗月。（七）FLAA檬率溶液：分别精取1.00至40.00mL各陪段髓稹之20mg/L中^檬率溶液於100mL量瓶中，加入21mL澧兽酸及7mL澧硝酸，再以水稀*睾至刻割，使用於FLAA检量^裂^，至少每侗月需重新配裂。（八）0.4mg/L檬率溶液：各精取10.00mL20mg/L中^檬率溶液於500mL量瓶中，加入10mL1：3硝酸，再以水稀*睾至刻割，每天重新配裂，使用於GFAA檬卒溶液配裂。（九）GFAA空白溶液：取500mL水置於1L量瓶中，^慢加入210mL澧兽酸及70mL澧硝酸，混合彳麦再以水稀*睾至刻割。（十）GFAA檬卒溶液：分别精取各陪段髓稹之0.4mg/L檬卒溶液於100mL量瓶中，加入GFAA空白溶液20mL，再以水稀*睾至刻割，每天重新配裂，使用於GFAA检量^裂^。（^一）氯化制溶液：溶解100g氯化制（LaCl3.7H2O）於700mL水中，再以水稀*睾至1,000mL。六、探檬及保存（一）土壤檬品之探檬舆保存依披「土壤探檬方法」探集具有代表性之土壤檬品，#经檬品虚理彳监存於塑膝或玻璃瓶中密封以^分析，一般金1最畏保存期限6侗月。（二）土壤檬品虚理参考「土壤检测方法^具」」步骤，舄使土壤檬品均匀化、增加表面稹及提高反雁效率，雁再研磨檬品使通遏0.150mm食欷罔（100mesh）遏食市。七、步骤（一）秤取逋量已^凰乾虚理之土壤檬品，依照「土壤水分含量测定方法一重量法」测定土壤中水分含量。（二）同日寺另取土壤檬品备勺3g（精秤至1mg），置於250mL反雁瓶中。（三）先以0.5至1mL水^BW品。（四）爰慢加入21mL澧兽酸，再慢慢加入7mL澧硝酸，搐谡充分混合均匀。若檬品加酸畲走生弓鱼烈兼泡，则需小心逐滴加入。M主：上述步骤中所加入王水的量只能消化3g土壤中备勺含0.5g的有檄碳。若有檄碳含量超出此限制，则需逵行下述步骤：待加入王水反雁/爰和。以每0.1g有檄碳需1mL硝酸的量，额外加入檬品中超出0.5g有檄碳以外所需的硝酸。加入的额外硝酸量不得超遏10mL,且硝使反雁逵行彳麦再接下述步骤。（五）将迪流冷凝管及反雁瓶J慎序装置如圈一。在室温下静置此装置16小日寺，可逋日寺将反雁瓶搐晃使充分反雁之。（六）/爰慢加熟溶液至^流温度，使溶液在沸腾状憩下名隹持备勺2小寺。加熟程度保持^流匾域在冷凝管高度三分之一以下。（七）冷劄檬品至室温彳麦，以备勺10mL0.5M稀硝酸冲洗冷凝管，业收集於反雁瓶中。（八）W反雁瓶中溶液倒入100mL量瓶中，以0.5M稀硝酸冲洗反雁瓶，业收集於此量瓶中，再加水至檬,^，加瓷业搐匀。（九）待不溶物沈降彳麦，取上澄液分析。若不溶物不易沈降，需藉遏滤、雕心等方法移除，以免在霜化寺堵塞原子吸收光^偎之嗔霜装置或其他分析偎器之檬品逵入装置。BW:用中等^孔（如WhatmanNo.40或同级品）滤名氏遏滤。雕心：将操作步骤（八）之溶液，於2,000至3,000rpm审享速下雕心10分金童，使上屑液澄清。（十）此檬品消化溶液，可直接以火焰式原子吸收光^偎测定其吸光度，业由相封雁检量^上求得志亥金屠澧度；测定金各及墓寺，若使用空竟，/乙焕舄燃料之火焰原子吸收光^彳盖寺，测定前需在每100mL檬品溶液、空白言式液及各澧度榛举溶液中加入10mL氯化蠲溶液，或依偎器供雁商所建^之最佳操作彳条件添加i商官之基督修毓澜（如氯化金宏溶液），再行上檄泪唁式。使用雷熟式原子吸收光^偎测定前，先将檬品溶液稀*睾5倍再行上檄浏信式。使用感雁耦合雷聚原子畿射光^偎或感雁耦合雷聚^^偎，雁符合亥偎器方法品管规箪伉檬品澧度遏高需要稀手朝寺，雁保持舆检量^檬率溶液相同之酸度。八、名吉果虔理，、如上如入原一丑,；1、AxVxfx1000土壤中各金属兀素（mg/kg）=穴cWx100/（100+Wh2o）凡：揄星^求禅之德度（mg/L）v：品经遏浦或雄心修定星之L），即0.1lf:上榛测iSB#之稀卷倍敷九、品^管制Wh2o:土壤之水分含星（一）完成检量^裂作彳麦，必硝以检量^空白及另一不同来源或不同批虢之檬卒品在检量^中^澧度碓言忍。另每批次分析名吉束日寺或每隔10侗檬品彳麦，检量^必硝以检量^空白及检量^中^澧度查核。（二）以20侗檬品敷舄一侗分析批次，不足20侗檬品珈仍以一固批次亦每批檬品至少要做一侗完整操作程序的空白志式，^,以检查系统是否遭受污染或是否有跨檬效雁存在。（三）每批檬品至少雁邀一檬品做重覆分析，以检^本方法的精密度。（四）每批檬品至少雁邀一檬品做添加分析，此添加分析必硝添加於凰乾土壤中，经静置彳麦再舆檬品相同之虚理及分析步骤，以检^方法之回收率。另外在每批檬品雁再取一已经消化萃取上檄前之檬品溶液斡行添加，以检^消化萃取液之回收率。（五）每批檬品或每隔40固檬品至少雁彳并同檬品分析一次参考檬卒檬品（至少舄CRM等级），以检核^^室斡行本方法的卒碓度。（六）本方法值测桎限（MDL）雁使用空白的参考檬品（CRM）或含待测物澧度低之空白土壤舄之。十、精密度舆卒碓度罩一^酷^之精密度典岫度是以ICP&ndashOES勘,行参考檬率檬品（BCRCRM141R），名吉果如表一。封真^檬品之添加回收率、添加重覆差巽百分比及萃取液添加回收率，名吉果敷械如表二。表一重一宣髓室封筌考檬率糅品（BCRCRM141R）重屋分析结果数披。公析元素叙W^SCPb)锲（Ni）辎（C「）ICP-OES波辰［rim)W13.S56E0.353必.S02231.6D4267.716324.754其值IeE&i)270土S5L3土214土0.494土4.513S土546.9土1.S平均顾EQ/kC］）26153.113.8如.912S45.6棒率差17.15.971.759.133皿回收率C）9710498909397重覆分析被薮24515222222箜ICP-QES在测定（波晨N2D.353nm）畤有胡元素的干授：测定蜀（波辰N2B.8D2nm）畤可能有碑元素的干授，均需使用逾常之背景校正法以求取正碾测值。十一、参考资料（一）DRAFTINTERNATIONALSTANDARDISO/DIS11466.2，SoilqualityExtractionoftracemetalssolubleinaquaregia，1994。DRAFTINTERNATIONALSTANDARDISO/DIS11047，Soilquality—Determinationofcadmium,chromium,cobalt,copper,lead,manganese,nickleandzincinaquaregiaextractsofsoil—Flameandelectrothermalatomicabsorptionspectrometricmethods,1998。（三）DRAFTINTERNATIONALSTANDARDISO/DIS11464,Soilquality—Pretreatmentofsamplesforphysico-chemicalanalyses,1992。（四）DRAFTINTERNATIONALSTANDARDISO/DIS11465,Soilquality—Determinationofmatterandwatercontentonamassbasis-Gravimetricmethod,1993o（五）行政院璟境保^署，「土壤探檬方法」。M主1：以目福土壤外^舄黑色出寺（含有榛暂土或遭受油污染之十染），雁*命测其有榛碳含量，业披以增加硝酸使用量。有檄碳测定方法可使用燃燎法、元素分析法或氧化法，以下提供土壤常用测定方法（Walkey&ndashBlackV累氧化法（NelsonandSommers,1982））供参考：不街取备勺0.25g之土檬，置於500mL金隹形瓶中。以吸管吸取10mL之1N重金各酸金甲（K2Cr2O7）（或视土壤状况增加1N重各酸金甲量至15或20mL）加入其中，搐晃均匀。迅速加入20mL澧硫酸，搐晃均匀彳麦静置30分金童。另做空白志式，^，即隹形瓶中不加土檬而重覆以上步骤。加入备勺200mL^蒯水（必要日寺遏滤之）及10mL之85磷酸，放冷。滴入3~4滴二苯胺指示割（o&ndashPhenanthroline/F^+言羊见水^COD检测方法配裂）彳麦，以0.5N之硫酸斐^金安溶液（Fe2+）滴定之。滴定遏程^色燮化如下：暗褐色&rarr*蜀蓝色&rarr做羊明蓝色&rarr深名杲色&rarr,丁棕