仪器分析思考题(详解答案)教学内容-2023修改整理

千里之行，始于足下让知识带有温度。第第2页/共2页精品文档推荐仪器分析思考题(详解答案)教学内容《仪器分析》思量题

第一章绪论

1.经典分析办法和仪器分析办法有何不同？

答：经典分析办法：是利用化学反应及其计量关系，由某已知量求待测物量，普通用于常量分析，为化学分析法。

仪器分析办法：是利用精密仪器测量物质的某些物理或物理化学性质以确定其化学组成、含量及化学结构的一类分析办法，用于微量或痕量分析，又称为物理或物理化学分析法。

化学分析法是仪器分析办法的基础，仪器分析办法离不开须要的化学分析步骤，二者相辅相成。

2.仪器的主要性能指标的定义

答：1、精密度（重临性）：数次平行测定结果的互相全都性的程度,普通用相对标准偏差表示（RSD%），精密度表征测定过程中随机误差的大小。

2、敏捷度：仪器在稳定条件下对被测量物极小变化的响应，也即仪器的输出量与输入量之比。

3、检出限（检出下限）：在适当置信概率下仪器能检测出的被检测组分的最小量或最低浓度。

4、线性范围：仪器的检测信号与被测物质浓度或质量成线性关系的范围。

5、挑选性：对单组分分析仪器而言，指仪器区别待测组分与非待测组分的能力。

3.简述三种定量分析办法的特点和适用范围。

答：一、工作曲线法（标准曲线法、外标法）特点：直观、精确     、可部分扣除偶然误差。需要标准对比和扣空白应用要求：试样的浓度或含量范围应在工作曲线的线性范围内，绘制工作曲线的条件应与试样的条件尽量保持全都。

二、标准加入法（添加法、增量法）特点：因为测定中非待测组分组成变化不大，可消退基体效应带来的影响应用要求：适用于待测组分浓度不为零，仪器输出信号与待测组分浓度符合线性关系的状况

三、内标法特点：可扣除样品处理过程中的误差应用要求：内标物与待测组分的物理及化学性质相近、浓度相近，在相同检测条件下，响应相近，内标物既不干扰待测组分，又不被其他杂质干扰

第三章紫外—可见分光光度法

1.极性溶剂为什么会使π→π*跃迁的汲取峰长移，却使ｎ→π*跃迁的汲取峰短移？

答：溶剂极性不同会引起某些化合物汲取光谱的红移或蓝移，称溶剂效应。在π→π*跃迁中，激发态极性大于基态，当使用极性溶剂时，因为溶剂与溶质互相作用，激发态π*比基态π能量下降更多，因而使基态与激发态间能量差减小，导致汲取峰红移。在n→π*跃迁中，基态n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态能量，使激发态与基态间能量差增大，导致汲取峰蓝移

2.课后习题：3、5、9、11（p50）

3.3在分光光度法测定中在分光光度法测定中在，为什么尽可能挑选最大汲取波长为测量波长？

答：由于挑选最大汲取波长为测量波长，能保证测量有较高的敏捷度，且此处的曲线较为平坦，吸光系数变化不大，对beer定律的偏离较小。

3.4在分光光度测量中在分光光度测量中在，引起对Lambrt-Beer定律偏离的主要因素有哪些定律？如何克服这些因素对测量的影响？

答：偏离Lambert-BeerLaw的因素主要与样品和仪器有关。

（1）与测定样品溶液有关的因素浓度：当l不变，c>0.01M时,Beer定律会发生偏离。溶剂：当待测物与溶剂发生缔合、离解及溶剂化反应时，产生的生成物与待测物具有不同的汲取光谱，浮现化学偏离。光散射：当试样是胶体或有悬浮物时，入射光通过溶液后，有一部分光因散射而损失，使吸光度增大，Beer定律产生正偏差。

（2）与仪器有关的因素单色光：Beer定律只适用于单色光，非肯定的单色光，有可能造成Beer定律偏离。谱带宽度：当用一束吸光度随波长变化不大的复合光作为入射光举行测定时，吸光物质的吸光系数变化不大，对汲取定律所造成的偏离较小。对应克服办法：①c≤0.01M②避开使用会与待测物发生反应的溶剂③避开试样是胶体或有悬浮物④在保证一定光强的前提下，用完可能窄的有效带宽宽度。⑤挑选吸光物质的最大汲取波长作为分析波长

3.11解答：质量分数W=0.002%=2×10-5g/ml

又按照c·M=1000·ρ·W求出c（M为高锰酸钾摩尔质量158.04g/mol，ρ为水的密度）再按照A=εlc即可求出两个问题的答案，但注重书上的答案有误！

3.用紫外-可见分光光度法测定Fe，有下述两种办法。

A法：a=1.97X102L?g-1?cｍ-1;

B法:ε=4.10X103L?mol-1?cｍ-1.

问：（1）何种办法敏捷度高？

（2）若选用其中敏捷度高的办法，欲使测量误差最小，待测液中Fe的浓度应为多少？此时△C/C为多少？

已知△T=0.003,ｂ=1cm,A

ｒ,

Fe

=55.85

第四章红外汲取光谱法

1.如何利用红外汲取光谱鉴别烷烃、烯烃、炔烃？

答：利用基团的红外特征汲取峰区分：

烷烃：饱和碳的C-H汲取峰3000cm-1，

C=C双键：1600～1670cm-1

C≡C叁键：2100~2260cm–1

2.红外谱图解析的三要素是什么？

答：红外谱图解析三要素：位置、强度、峰形。

3.解释名词：官能团区、指纹区、相关峰。

官能团区（基团频率区）：在4000～1300cm-1范围内的汲取峰，有一共同特点：即每一汲取峰都和一定的官能团相对应，因此称为基团频率区。在此区，原则上每个汲取峰都可以找到归属。

指纹区指：在1300～400cm-1范围内，虽然有些汲取也对应着某些官能团，但大量汲取峰仅显示了化合物的红外特征，如同人的指纹，故称为指纹区。指纹区的汲取峰数目虽多，但往往大部分都找不到归属。

相关峰：同一种分子的基团或化学键振动，往往会在基团频率区和指纹区同时产生若干个汲取峰。这些互相依存和可以互相佐证的汲取峰称为相关峰。

4.红外光谱法对试样有哪些要求？

答：（1）单一组分纯物质，纯度>98%；

（2）样品中不含游离水；

（3）要挑选合适的浓度和测试厚度。

课后习题1、2、3、4

4.1简述振动光谱的特点以及它们在分析化学中的重要性。

答：优点：特征性强,牢靠性高、样品测定范围广、用量少、测定速度快、操作简便、重临性好。

局限性：有些物质不能产生红外汲取；有些物质不能用红外鉴别；有些汲取峰，尤其是指纹峰不能所有指认；定量分析的敏捷度较低

4.2分子产生红外汲取的条件是什么？

答：（1）分子汲取的辐射能与其能级跃迁所需能量相等；（2）分子发生偶极距的变化（耦合作用）。

第五章荧光光度法

1.解释名词：单重态、三重态、激发光谱、荧光光谱

单重态：：当基态分子的电子都配对时，S=0，多重性M=1，这样的电子能态称为单重态。

三重态：若通过分子内部的一些能量转移，或能阶间的跨越，成对电子中的一个电子自旋方向倒转，使两个电子自旋方向相同而不配对，这时S=1，M=3，这种电子激发态称三重电子激发态。

激发光谱：将激发光的光源用单色器分光，测定不同波长照耀下物质所放射的荧光强度（F），以F做纵坐标，激发光波长λ做横坐标作图。

荧光光谱：固定激发光波长，让物质放射的荧光通过单色器，测定不同波长的荧光强度，以荧光强度F做纵坐标，荧光波长λ做横坐标作图。

2.下列化合物哪一个荧光效率大？为什么？

酚酞，荧光素。

答：荧光素。

3.课后习题：P1083、6

5.6为什么分子荧光分析法的敏捷度比分子汲取光度法的高？

答：荧光分析测定的是在很弱背景上的荧光强度，并且是在与入射光成直角的方向上检测，其测定的敏捷度取决于检测器的敏捷度。也就是说，只要改进光电倍增管和信号放大系统，即使很微弱的荧光也能被检测到，这样就可以测定很稀的溶液，所以说荧光分析法的敏捷度很高。而紫外-可见分光光度法测定的是透射光强和入射光强的比值，即I/I0,当浓度很低时，检测器难以检测这两个两个大信号（I和I0）之间的极小差别，而且即使将光强信号放大，因为透过光强和入射光强都被放大，比值仍然不变，对提高检测敏捷度不起作用，所以紫外-可见分光光度法敏捷度不如荧光分析法的高。

第六章原子汲取光谱法

⒈引起谱线变宽的主要因素有哪些？

答:⑴自然变宽：无外界因素影响时谱线具有的宽度

⑵多普勒（Doppler）宽度ΔυD：由原子在空间作无规热运动所致。故又称热变宽。

⑶压力变宽ΔυL（碰撞变宽）：由汲取原子与外界气体分子之间的互相作用引起

⑷自吸变宽：光源空心阴极灯放射的共振线被灯内同种基态原子所汲取产生自吸现象。

⑸场致变宽(fieldbroadening)：包括Stark变宽(电场)和Zeeman变宽(磁场)

⒉火焰原子化法的燃气、助燃气比例及火焰高度对被测元素有何影响？

答：①化学计量火焰：因为燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰，这类火焰,温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。

②贫燃火焰：指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。

③富燃火焰：指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不彻低，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。

④火焰高度：火焰高度不同，其温度也不同；每一种火焰都有其自身的温度分布；

一种元素在一种火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同；因此在火焰原子化法测定时要挑选适合被测元素的火焰高度。

⒊原子汲取光谱法中的干扰有哪些？如何消退这些干扰？

答：一.物理干扰：指试样在转移、蒸发和原子化过程中，因为其物理特性的变化而引起吸光度下降的效应，是非挑选性干扰。

消退办法：①稀释试样；②配制与被测试样组成相近的标准溶液；③采纳标准化加入法。

二.化学干扰：化学干扰是指被测元原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化，是挑选性干扰，普通造成A下降。

消退办法：(1)挑选合适的原子化办法：提高原子化温度，化学干扰会减小，在高温火焰中P043-不干扰钙的测定。（2）加入释放剂（广泛应用）

（3）加入庇护剂：EDTA、8—羟基喹啉等，即有强的络合作用，又易于被破坏掉。（4）加基体改进剂（5）分别法

三.电离干扰：在高温下原子会电离使基态原子数削减,汲取下降,称电离干扰，造成A削减。负误差

消退办法：加入过量消电离剂。（所谓的消电离剂,是电离电位较低的元素。加入时,产生大量电子,抑制被测元素电离。）

四.光谱干扰：汲取线重叠：①非共振线干扰：多谱线元素－－减小狭缝宽度或另选谱线②谱线重叠干扰－－选其它分析线

五.背景干扰：背景干扰也是光谱干扰，主要指分子吸与光散射造成光谱背景。（分子汲取是指在原子化过程中生成的分子对辐射汲取，分子汲取是带光谱。光散射是指原子化过程中产生的极小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，汲取值增强。背景干扰，普通使汲取值增强。产生正误差。）

消退办法：⑴用邻近非共振线校正背景⑵延续光源校正背景（氘灯扣背景）⑶Zeaman效应校正背景⑷自吸效应校正背景

第十章电分析化学法

1.电极电位如何产生？

2.如何书写电化学池图解表达式？

3.常用参比电极有哪些？

4.Nernst方程式的应用。

5.各类金属基指示电极有何用途