醚和环氧化合物

第10章醚和环氧化合物OrganicChemistry现在是1页\一共有30页\编辑于星期三10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质（自学）10.6醚和环氧化合物的化学性质10.7冠醚(自学）第十章目录第十章醚和环氧化合物醚和环氧化合物现在是2页\一共有30页\编辑于星期三分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚。例如：概述现在是3页\一共有30页\编辑于星期三10.1醚和环氧化合物的命名①习惯命名法：10.1醚和环氧化合物的命名现在是4页\一共有30页\编辑于星期三②系统命名法：将RO－或ArO－当作取代基，以烃为母体：10.1醚和环氧化合物的命名现在是5页\一共有30页\编辑于星期三③环醚的命名

环醚一般称为环氧某烃，或按杂环化合物命名。例如：10.1醚和环氧化合物的命名现在是6页\一共有30页\编辑于星期三10.2醚和环氧化合物的结构10.2.1醚的结构

醚分子中的氧原子采取不等性sp3杂化，醚键键角接近于109.5°：10.2.2环氧化合物的结构分子中存在着较大角张力，不稳定，性质活泼10.2醚和环氧化合物的结构现在是7页\一共有30页\编辑于星期三10.3.1醚和环氧化合物的工业合成10.3.2Williamson合成法(1)醇钠与卤烷的SN2反应(2)合成环醚—分子内的Williamson合成反应(3)立体专一性反应—邻基参与作用（自学）10.3.3不饱和烃与醇的反应(1)叔丁醚的合成及醇羟基的保护(2)乙烯基醚的合成(3)烯烃的烷氧汞化-脱汞法醚和环氧化物制法第十章醚和环氧化合物10.3醚和环氧化合物的制法

现在是8页\一共有30页\编辑于星期三10.3醚和环氧化合物的制法10.3.1醚和环氧化合物的工业合成

乙醚可用醇脱水的方法制取：环氧乙烷可由乙烯催化氧化制取环氧乙烷：该方法只适用于从乙烯制取环氧乙烷。现在是9页\一共有30页\编辑于星期三10.3.2Williamson合成法(1)醇钠与卤烷的SN2反应此法特别适用于合成混合醚，也可用于制备单纯醚。例：10.3醚和环氧化合物的制法现在是10页\一共有30页\编辑于星期三芳基醚的合成:环保型新反应：叔卤烷在碱性条件下易消除：

10.3醚和环氧化合物的制法现在是11页\一共有30页\编辑于星期三(2)合成环醚—分子内的Williamson合成反应※为避免分子间Williamson反应，可采用溶剂，在稀释条件下合成环醚※环的大小与反应速率的关系：k3≥k5≥k6≥k4≥k7≥k8

(k为速率常数，n为生成环醚环的节点数)n太大，羟基与卤素距离过大n太小，产物环张力大，不稳定10.3醚和环氧化合物的制法现在是12页\一共有30页\编辑于星期三10.3.3不饱和烃与醇的反应酸催化下，异丁烯与醇可发生亲电加成反应，生成叔丁醚：酸催化，该反应按下列机理进行：该反应可逆，可用来保护醇羟基。例如：10.3醚和环氧化合物的制法（1）叔丁醚的合成及醇羟基的保护现在是13页\一共有30页\编辑于星期三(2)乙烯基醚的合成由于乙烯醇不存在，不能采用Williamson合成法制备乙烯醚，利用乙炔的亲核加成来制备乙烯醚：10.3醚和环氧化合物的制法现在是14页\一共有30页\编辑于星期三(3)烯烃的烷氧汞化-脱汞法与烯烃经羟汞化-脱汞反应制醇相似。烯烃与三氟乙酸汞(或乙酸汞)在醇的存在下反应，首先生成烷氧基有机汞，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醚。10.3醚和环氧化合物的制法现在是15页\一共有30页\编辑于星期三10.4醚的物理性质相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。②水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键：∴乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。③极性：

10.4醚的物理性质现在是16页\一共有30页\编辑于星期三10.6醚和环氧化合物的化学性质10.6.1盐的生成10.6.2酸催化碳氧键断裂10.6.3碱催化碳氧键断裂10.6.4环氧乙烷与Grignard试剂的反应10.6.5Claisen重排10.6.6过氧化物的生成醚和环氧化物的化性第十章醚和环氧化合物现在是17页\一共有30页\编辑于星期三10.6醚和环氧化合物的化学性质醚分子中无活泼氢，不能与金属钠反应，也不与酸、碱反应。∴醚的化性比较稳定，但醚比烷烃活泼！10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是18页\一共有30页\编辑于星期三10.6.1盐的生成盐用冷水稀释重新析出醚层，可分离提纯醚。10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是19页\一共有30页\编辑于星期三醚也可以和lewis酸形成络合物：10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是20页\一共有30页\编辑于星期三10.6.2酸催化碳氧键断裂醚与HBr、HI作用，可使醚链断裂：伯烷基醚与HI作用时，按SN2机理进行：10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是21页\一共有30页\编辑于星期三叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行：10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是22页\一共有30页\编辑于星期三环氧化合物在酸催化下可开环加成，生成2-取代乙醇：不对称的环氧化合物在酸催化条件下，在取代基较多的碳原子引入新的取代基：10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是23页\一共有30页\编辑于星期三原因：反应按SN1机理进行，考虑C+的稳定性：10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是24页\一共有30页\编辑于星期三10.6.3碱催化碳氧键断裂一般情况下，醚对碱稳定。但环氧化合物却在碱性条件下发生开环加成。例1：例2：10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是25页\一共有30页\编辑于星期三10.6.4环氧乙烷与Grignard试剂的反应环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇：例如：不对称环氧化合物与格氏试剂反应时，易按SN2机理进行，在取代基较少的碳原子上引入新的取代基：10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是26页\一共有30页\编辑于星期三10.6.5Claisen重排苯基烯丙基醚及其类似物在加热时，经六元环状过渡态生成C-烯丙基酚或酮的重排反应，称为Claisen重排。10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是27页\一共有30页\编辑于星期三10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是28页\一共有30页\编辑于星期三10.6.6过氧化物的生成使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在:①②10.6醚和环氧化合物的化学性质现在是29页\一共有30页\编辑于星期三除去过氧化物的方法：

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