经典高中化学第十章第三节

经典高中化学第十章第三节第1页，共63页，2023年，2月20日，星期二考纲·网络—掌控全局考纲点击1.掌握乙醛的分子结构、物理性质和化学性质。2．了解醛类的通式、官能团、检验和同分异构体，了解甲醛的性质、用途和安全使用的有关常识。3．了解乙酸、乙酸乙酯的组成、结构特点和化学性质。4．了解羧酸的结构特点和化学性质。5．了解酯的结构特点、形成和水解规律。第2页，共63页，2023年，2月20日，星期二网络构建第3页，共63页，2023年，2月20日，星期二梳理·判断—突破点面梳理基础一、醛1．定义。________与________相连而构成的化合物。可表示为RCHO，甲醛是最简单的醛。2．甲醛、乙醛。颜色气味状态密度水溶性甲醛____________________________乙醛____________________比水小________醛基烃基与水互溶无色刺激性气味气体易溶于水无色刺激性气味液体第4页，共63页，2023年，2月20日，星期二3．化学性质。

(1)氧化反应。①乙醛能被弱氧化剂Ag(NH3)2OH氧化，反应的化学方程式为：___________________________________________________________________________________________________。②乙醛也能被新制的Cu(OH)2悬浊液所氧化，反应的化学方程式为：___________________________________________________________________________________________________。CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O△CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O△第5页，共63页，2023年，2月20日，星期二③乙醛被空气中的氧气氧化，化学方程式为：_________________________________________。(2)加成反应。乙醛在镍作催化剂的条件下，与H2发生加成反应：________________________________________。二、羧酸1．概念。由烃基或氢原子与____________相连构成的有机化合物。饱和一元羧酸通式为______________。CnH2nO2(n≥1)羧基第6页，共63页，2023年，2月20日，星期二2．分类。乙二酸脂肪芳香第7页，共63页，2023年，2月20日，星期二3．分子组成与结构。分子式结构简式官能团甲酸__________________________、—COOH乙酸________________—COOHCH3COOHCH2O2HCOOH—CHOC2H4O24.物理性质。(1)乙酸：气味：强烈_________气味，状态：____，溶解性：易溶于水和乙醇。(2)低级一元羧酸一般易溶于水且溶解度随碳原子数的增加而______。减小刺激性液体第8页，共63页，2023年，2月20日，星期二5．化学性质(以乙酸为例)。(1)酸的通性。乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液里的电离方程式为：__________________________________。CH3COOHCH3COO－＋H＋红色2CH3COOH＋2Na―→2CH3COONa＋H2↑2CH3COOH＋CuO―→(CH3COO)2Cu＋H2OCH3COOH＋NaOH―→CH3COONa＋H2O2CH3COOH＋Na2CO3―→2CH3COONa＋H2O＋CO2↑第9页，共63页，2023年，2月20日，星期二(2)酯化反应。酸脱羟基，醇脱氢。CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为：______________________________________________。三、酯1．定义。羧酸分子羧基中的________被—OR′取代后的产物叫做酯。简写为____________。RCOOR′—OH第10页，共63页，2023年，2月20日，星期二2．物理性质。密度一般________水，并________溶于水，________有机溶剂。3．水解反应。酯的重要化学性质之一是可以发生水解反应，生成相应的________。(1)酸性条件下的水解：

________________________。(2)碱性条件下的水解：RCOOR′＋NaOH―→____________________。酸和醇小于难易溶于RCOONa＋R′OH第11页，共63页，2023年，2月20日，星期二正确的打“√”，错误的打“×”。1．(2012·安徽高考)分离乙醇和乙酸乙酯的混合物所用玻璃仪器是分液漏斗和烧杯(

)2．(2011·北京高考)在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解产物是CH3CO18OH和C2H5OH(

)3．(2011·福建高考)在水溶液里，乙酸分子中的—CH3可以电离出H＋(

)解析：乙醇与乙酸乙酯互溶，只使用分液漏斗无法分离，不能达到分离的实验目的。×××第12页，共63页，2023年，2月20日，星期二4．(2011·全国高考)用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛(

)5．(2011·山东高考)乙酸分子中含有羧基，可与NaHCO3溶液反应生成CO2(

)6．(2012·北京高考)分离Na2CO3溶液和CH3COOC2H5，选如图所示装置(

)×√解析：Na2CO3溶液和CH3COOCH2CH3二者互不相溶，分离Na2CO3溶液和CH3COOCH2CH3需选用分液漏斗来分液，故错误。×第13页，共63页，2023年，2月20日，星期二7．(2013·北大附中模拟)乙酸乙酯(乙酸)：加饱和碳酸钠溶液，充分振荡，分液，弃水层(

)8．(2012·江苏高考)乙酸的结构简式：C2H4O2(

)9．(2012·广东高考)用食醋可除去热水壶内壁的水垢(

)√解析：给出的是乙酸的化学式，结构简式应为CH3COOH，故错。×解析：食醋(主要成分为CH3COOH)和水垢(CaCO3)可发生如下反应：“2CH3COOH＋CaCO3==(CH3COO)2Ca＋H2O＋CO2↑”，故正确。√第14页，共63页，2023年，2月20日，星期二热点一热点·典例—融会贯通—CHO的检验1．醛的检验。与新制Ag(NH3)2OH溶液反应与新制Cu(OH)2悬浊液反应反应原理RCHO＋2Ag(NH3)2OHRCOONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2ORCHO＋2Cu(OH)2RCOOH＋Cu2O↓＋2H2O反应现象产生光亮的银镜产生砖红色沉淀△△第15页，共63页，2023年，2月20日，星期二与新制Ag(NH3)2OH溶液反应与新制Cu(OH)2悬浊液反应量的关系RCHO～2AgHCHO～4AgRCHO～2Cu(OH)2～Cu2OHCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O注意事项①试管内壁必须洁净；②银氨溶液随用随配、不可久置；③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；④乙醛用量不宜太多，一般加3滴；⑤银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去①新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配、不可久置；②配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量；③反应液直接加热煮沸第16页，共63页，2023年，2月20日，星期二2.醛在有机反应中是一个非常重要的中间物质，根据，A为醛，B为羧酸，C为醇，D为酯。【例1】

(2012·黄冈高三质检)有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(

)第17页，共63页，2023年，2月20日，星期二A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水D．先加入新制氢氧化铜，加热煮沸，酸化后再加溴水

思维点拨：①有机物分子中既有醛基，又有碳碳双键时，应先检验—CHO，后检验。②醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应均需在碱性条件下进行。第18页，共63页，2023年，2月20日，星期二解析：选项A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，选项B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，选项A、B错误；对于选项C若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定A中是否含有碳碳双键。答案：D第19页，共63页，2023年，2月20日，星期二

规律方法(1)使溴水褪色的有机物。①跟烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃发生加成反应而使溴水褪色。②具有还原性的含醛基的物质等发生氧化还原反应而使溴水褪色。③跟苯酚等发生取代反应而使溴水褪色。④直馏汽油、苯、四氯化碳、己烷等分别与溴水混合，则能通过萃取作用使溴水中的溴进入非极性有机溶剂而被萃取，使水层褪色，但属于物理变化。第20页，共63页，2023年，2月20日，星期二(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的有机物。①分子中碳原子之间含有或的不饱和有机化合物，一般能被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色。②苯的同系物一般能使酸性KMnO4溶液褪色。③含有羟基、醛基的物质，一般也能被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液褪色，如酚类、醛类、单糖、二糖等具有还原性的物质。第21页，共63页，2023年，2月20日，星期二1．分子式为C3H6O2的有机物有多种同分异构体，现有其中的四种X、Y、Z、W，它们的分子中均含甲基，将它们分别进行下列实验加以鉴别，其实验记录如下：NaOH溶液银氨溶液新制Cu(OH)2金属钠X中和反应无现象溶解产生氢气Y无现象有银镜加热后有砖红色沉淀产生氢气Z水解反应有银镜加热后有砖红色沉淀无现象W水解反应无现象无现象无现象第22页，共63页，2023年，2月20日，星期二回答下列问题：(1)写出四种物质的结构简式：X：________，Y：________，Z：________，W：________。(2)①Y与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为_______________________________________________；②Z与NaOH溶液反应的化学方程式为_________________________________________________。第23页，共63页，2023年，2月20日，星期二

解析：X能发生中和反应，故X中含有—COOH，X为CH3CH2COOH；由Y的实验现象判断Y的分子结构中含有—CHO，则Y的结构为；Z能发生水解反应，又能发生银镜反应，则Z为；W能发生水解反应，分子结构中含有和—CH3，则其结构为。第24页，共63页，2023年，2月20日，星期二第25页，共63页，2023年，2月20日，星期二热点二酯1．酯的性质。

(1)结构式：(其中两个烃基R和R′，可不一样，左边的烃基还可以是H)。

(2)物理性质。低级酯是具有芳香气味的液体，密度比水小，难溶于水，易溶于有机溶剂。第26页，共63页，2023年，2月20日，星期二(3)化学性质。①酯的重要性质：水解反应。a．碱性条件下：CH3COOCH2CH3＋NaOH―→CH3COONa＋CH3CH2OH。b．酸性条件下：RCOOR′＋H2ORCOOH＋HO—R′。第27页，共63页，2023年，2月20日，星期二2．酯化反应与水解反应的比较方法。酯化水解反应关系RCOOH＋R′OHRCOOR′＋H2O催化剂浓硫酸稀硫酸或NaOH溶液催化剂的其他作用吸水，提高RCOOH和ROH的转化率NaOH中和酯水解生成的RCOOH，提高酯的水解率加热方式直接加热热水浴加热反应类型酯化反应，取代反应水解反应，取代反应第28页，共63页，2023年，2月20日，星期二3.特殊的酯——甲酸酯：HCOOR。(1)水解。(2)氧化反应：能被银氨溶液、新制Cu(OH)2碱性悬浊液氧化成HOOCOR(碳酸酯)(酯中只有甲酸酯才能发生银镜反应)。酯的合成方法：①酯的合成在高考有机选考题中占有非常重要的地位。因为酯的合成几乎可以涵盖整个有机物间的衍生和转化关系。要顺利解答此类题，必须要熟悉有机物间的转化关系和反应所需条件，从转化图中观察化学式的变化和反应条件来推测各步所发生的反应。第29页，共63页，2023年，2月20日，星期二②烃及烃的衍生物的相互转化关系。第30页，共63页，2023年，2月20日，星期二【例2】

(2012·华中师大附中模拟)菠萝酯是一种具有菠萝气味的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸发生酯化反应的产物。

(1)甲一定含有的官能团的名称是________。

(2)5.8g甲完全燃烧可产生0.3molCO2和0.3molH2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是________________________。

(3)苯氧乙酸有多种类型的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，苯环上只有两个取代基且有两种一硝基取代物的同分异构体是__________________________(写出任意两种的结构简式)。第31页，共63页，2023年，2月20日，星期二第32页，共63页，2023年，2月20日，星期二①试剂X不可选用的是________(选填字母)。a．CH3COONa溶液b．NaOH溶液c．NaHCO3溶液d．Na②丙的结构简式是________________________，反应Ⅱ的反应类型是______________。③反应Ⅳ的化学方程式是________________________________________________。第33页，共63页，2023年，2月20日，星期二

解析：甲与苯氧乙酸发生酯化反应，故其结构中必定含有羟基；甲蒸气对氢气的相对密度为29，故其相对分子质量为58，则5.8g为0.1mol，其中n(C)＝0.3mol，n(H)＝0.6mol，故其化学式为C3H6O，分子中不含甲基且是链状结构，故其结构简式为CH2==CH—CH2—OH；苯氧乙酸的同分异构体能与FeCl3溶液发生显色反应，结构中必须含有酚羟基，根据苯氧乙酸的结构简式：，可将基团分为羟基和酯基(或羧基)两种，位置可以是邻、间、对位，一硝基取第34页，共63页，2023年，2月20日，星期二第35页，共63页，2023年，2月20日，星期二第36页，共63页，2023年，2月20日，星期二第37页，共63页，2023年，2月20日，星期二

规律方法第38页，共63页，2023年，2月20日，星期二第39页，共63页，2023年，2月20日，星期二(4)羟基酸自身的酯化反应。此时反应有三种情形，可得普通酯、环状交酯和高聚酯。如：第40页，共63页，2023年，2月20日，星期二第41页，共63页，2023年，2月20日，星期二2．实验室合成乙酸乙酯的步骤如下：在圆底烧瓶内加入乙醇、浓硫酸和乙酸，瓶口竖直安装通有冷却水的冷凝管(使反应混合物的蒸气冷凝为液体流回烧瓶内)，加热回流一段时间后换成蒸馏装置进行蒸馏，得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗产品。请回答下列问题：(1)在烧瓶中除了加入乙醇、浓硫酸和乙酸外，还应放入________，目的是________________________________________。(2)反应中加入过量的乙醇，目的是____________________________________。(3)如果将上述实验步骤改为在蒸馏烧瓶内先加入乙醇和浓硫酸，然后通过分液漏斗边滴加乙酸，边加热蒸馏。这样操作可以提高酯的产率，其原因是_______________________________________。第42页，共63页，2023年，2月20日，星期二(4)现拟分离含乙酸、乙醇和水的乙酸乙酯粗产品，下图是分离操作步骤流程图。请在图中圆括号内填入适当的试剂，在方括号内填入适当的分离方法。试剂a是________，试剂b是________；分离方法①是________，分离方法②是________，分离方法③是________。(5)在得到的A中加入无水碳酸钠粉末，振荡，目的是____________________________________________。第43页，共63页，2023年，2月20日，星期二解析：只要熟悉乙酸乙酯制取实验，就比较容易答好前三个小题。对于第(4)和第(5)小题，可从分析粗产品的成分入手。粗产品中有乙酸乙酯、乙酸、乙醇三种物质，用饱和碳酸钠溶液进行萃取、分液可把混合物分离成两种半成品，其中一份是乙酸乙酯(即A)，另一份是乙酸钠和乙醇的水溶液(即B)。蒸馏B可得到乙醇(即E)，留下残液是乙酸钠溶液(即C)。再在C中加稀硫酸，经蒸馏可得到乙酸溶液。第44页，共63页，2023年，2月20日，星期二答案：(1)碎瓷片防止暴沸(2)提高乙酸的转化率(3)及时蒸出生成物，有利于酯化反应向生成酯的方向进行(4)饱和碳酸钠溶液稀硫酸萃取分液蒸馏蒸馏(5)除去乙酸乙酯中的水分第45页，共63页，2023年，2月20日，星期二热点三烃的衍生物之间的关系第46页，共63页，2023年，2月20日，星期二第47页，共63页，2023年，2月20日，星期二【例3】利用从冬青中提取的有机物A合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下：第48页，共63页，2023年，2月20日，星期二

根据上述信息回答：

(1)D不与NaHCO3溶液反应，D中官能团的名称是________，B→C的反应类型是________。

(2)写出A生成B和E的化学反应方程式________________________________________________________________________。

(3)A的同分异构体I和J是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生成和，鉴别I和J的试剂为________。。第49页，共63页，2023年，2月20日，星期二

解析：(1)有机物B可以合成C(甲醚)，可知B是甲醇，该反应属于取代反应，由于D不能与NaHCO3反应，故D只能是甲醛。(2)由Y的结构简式逆推知H―→Y属于硝基的还原，G―→H属于硝化反应，F是、G是、A是。(3)根据生成物可先判断I和J的结构简式，分别是和，因此可用溴水或FeCl3溶液鉴别其中是否含有酚羟基。第50页，共63页，2023年，2月20日，星期二答案：(1)醛基取代反应(3)FeCl3溶液(或溴水)

规律方法有机物的连续氧化(1)A为醇，B为醛，C为羧酸。(2)A、B、C三种有机物分子中碳原子数相同，碳骨架结构相同。(3)醇中羟基(—OH)在链端，即A中含有—CH2OH结构。第51页，共63页，2023年，2月20日，星期二3．由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E，其合成过程如下(水及其他无机产物均已省略)：第52页，共63页，2023年，2月20日，星期二提示：RCH2Cl水解,RCH2OH。试通过分析回答下列问题：(1)写出C的结构简式____________。(2)物质X与A互为同分异构体，则X可能的结构简式为____________。(3)指出上图变化过程中①的有机反应的反应类型：____________。(4)D物质中官能团的名称为________。(5)写出B和D生成E的化学方程式(注明反应条件)：_____________________________________________第53页，共63页，2023年，2月20日，星期二解析：由框图关系结合所给信息可直接推出：A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHC—CHO，D是HOOC—COOH。答案：(1)OHC—CHO

(2)CH3—CHBr2(3)加成反应(4)羧基第54页，共63页，2023年，2月20日，星期二巩固·演练—基础达标1．(双选)下列有关乙醛的说法中正确的是(

)A．分子式为C2H4O，结构简式为CH3COHB．与水混合、搅拌，乙醛浮于水面上C．乙醛易溶于水，但乙醛的蒸气在空气中能燃烧D．完全燃烧时乙醛与氧气的物质的量之比为2:5CD第55页，共63页，2023年，2月20日，星期二2．(2013·山东理综)莽草酸可用于合成药物达菲，其结构简式如图，下列关于莽草酸的说法正确的是()A．分子式为C7H6O5B．分子中含有两种官能团C．可发生加成和取代反应D．在水溶液中羟基和羧基均能电离出氢离子解析：根据莽草酸的结构式可确定其分子式为：C7H10O5,A错误；分子中有三种官能团：羧基、羟基、碳碳双键，B错误；碳碳双键可以被加成，羧基、羟基可发生取化反应，C正确；在水溶液中羧基可以电离出H＋，醇羟基不能电离出氢离子，D错误。答案：C第56页，共63页，2023年，2月20日，星期二3．某有机化合物X，经过下列变化后可在一定条件下得到乙酸乙酯，则有机物X是(

)A.CH3CH2OHB.C2H4C.CH3CHOD.CH3COOH解析：CH3CHO氧化和加氢分别得到CH3COOH和C2H5OH，乙酸和乙醇反应生成乙酸乙酯。答案：C第57页，共63页，2023年，2月20日，星期二4．某酯类有机物A的化学式式C4H8O2，已知A～E有下图转化关系，E