4第四章络合滴定法

本文格式为Word版，下载可任意编辑——4第四章络合滴定法

Chaper4tTitatirosBansedoConplematxoineaRcitos

4n.1常络合用(物ocmonmcmolepex)s4.络合平衡2数常com(pelxeuiliqbiumronstcna)t4.3副反应系数及件稳定常数(条sdireeationcoceficifentndcanoidtinofrmoaitnoocstantn4).络合4滴定本基原(p理rnicpleiofocmlpexttirtiona)45确凿.滴与定别分滴判定式别(hTdisericmniatnfoaccuatrtietraitnoadnesprateattraiion)t4.6络滴定中酸度合控制(pHc的onrtlinocoplemtxtiratin)o47..高络合提滴选定择性的途(径Tehappraocforimhpovinrgseelciteovfcmopletxirattion)4.8络滴合定的方式应和(com用lepxitrtaitnotehcnqiuesanditsppailctiao)

n以成形合配物络的合应为基反的滴定分础析法。A方ttirationniwhchtheiercaitnobetweentehnaayletadntitartisnaompclxetioanrecaito.n络合反应com(lpxeaitoreacniont)泛广地应于分析用学化各的分开与测种中，定如多许色显剂(hromcgoencaiget)n萃、取剂(etrxctingaaent)、g淀剂(pr沉ecpiiattro、掩)蔽(剂maskngiergean)t等是络都合剂compl(xengiagetn,因此，有关)络反应合(ocpmlxatienoraetico)n的论和理实践识知，分是化学析重要内容的之，本章一也是分化析学重的基础之一要。

31.析分学中化常用的合络物(omcmnocopmelxeisnanalticyaclhmeistry

)位反配(应ocplmxatioenreaciot)是金n属子离()M和中性子分ne(utarlmolecule或阴离)(a子noni()称为位体配(lignda,)以表L示配位),形配成合物反应的，位配反具应有极普大遍。性

3.11.简.单络合(物siplmcoepmlxees)构成:金离子属与基配单体位m(oodnentat)e形成点特逐:形级成、定稳性较差应用:蔽掩(剂asminkgreaengt)、显剂色c(romhgonicagente)、示剂指(idinacor)t例:许示无多机配剂位如N,3H、N-、CF等含有一个可键只合原的，称为子单(基)配位体，与齿M逐地级形成简型配位络单物.合

如CuH2O24定稳，相两邻k稳级差相小，溶液很中常有种逐多级协同物时同在存所，除个以别+反2l-C/SNC,氰量法；(Ag应/iN2-+C、uNH34、gC等。多数NA不+2-

Hg2+--,汞量法)外，大数反多应不能于滴定分析(ti用rtmtricaneaysils)主，用作要蔽剂掩、显色剂及示指.剂CN

3.1.2螯合物(hcleatecmploeex)s有配机剂分位(子rgaonicompcexlntmolaceul)e中常含有个两上可键以合原的子称，多齿配位为体m(utliednatelitandg,与)配位M时形低配位比、成状环构的螯结合物减少，甚消至除了级络分合(位)的配象现配，合稳定物性增高广，用作泛滴定(titr剂nat和)蔽掩(剂askinmgeraegt)n。等

.〞1NN〞鳌合剂:型,10-1二氮菲邻与eF2+成螯合形物2.

〞O〞型O合鳌:酒石剂与A酸3+l形成螯合

物3“N.型O〞螯合剂8羟-

基奎啉A与3l+形成螯合物

4.含硫螯剂合试铜剂与C2+u(che物laetcmolpees)x形螯成合

.133.乙胺二乙四酸(teylenehdamineietrtacaeictacid)EDT(A

广泛用)作合络定剂的，是含滴有N-CH2OCHO2的氨羧配位剂，分子含中有氨()和羧氧(氮)配原子位(igladnaotm,它)们配的位力能强很，几能乎与所金属有离子M()合配其，应中用最广的是二胺乙乙酸四(DTAE),常用示表，水中在的构结式：为

E

TAD:

HOCOHC2N+

CH2COHOHC2CH2NH+

:

-OOHCC2HCC2OOH乙二胺四酸乙H4()Y用其二常盐:乙钠胺四二酸二乙盐(N钠aH2Y2):

:-

点特：

在水①中溶度解(olsubiilyt)小(22较℃0为.20g/100ml难)于溶酸(aci)d和有机溶剂o(rgaincosvlnet,)溶于易aOHN或N3,通H使常用其二盐钠NaH2Y222℃溶(解为度1为1.g11/0ml,约为003mo.l/L,H≈4.4).p也简为称EDA。CT0.01=mo/L溶lpH液≈.48(可两按物质性计)算

E②TDA本为身元酸，四果溶液如酸很高，两个羧基度再可接受个两子质4H2YHH6Y(2其实相当于六)元，酸有级离解平衡，在六任水溶何液中总6Y2H………4-七种型态在，以存Y

EDTA

6HY+2=++HH5Y+[H][H5Y+]aK=[1H]Y=100.9-0

6H5Y=H+++H4H4YY=H+H3Y+3H-Y=H++H22-YKa=2[+][HH4Y[H]5]

=Y101-.6

[0+][H3YHKa]3==102-.00[4HY]H[]+H[2Y]K4a=1=02.67[-HY3]2YH2-=+H+H3YH3-=Y+H+Y4-

H+][[HYKa]5=[H2]Y[+][HY]Ka=[6YH]=01-6.61=101-.260

酸可

看质成络合物子4HYY3H2++HH=+Y3=H2HH3Y21K1=Ka61=10.2601K2=Ka5=01.6611K3=Ka4=0126.7

1K1=10=1026.2=1K2=K116.402

+Y2-+H=

+Y-=K1K23K3=119.009=K4K123KK=104210.9=K512.KK.5=012.6296=KK2..1K=1062.359H

3Y

-

++H=HY4H+=HY+51K=Ka34=10.0021K=5a2K=101.61K06=aK=1100.90

HY4+HY5++H+=6H2Y+

EDTA总是H6以2+、YH5Y、+4HYH3、-、H2YY-、2H3Y和4Y-等种形式7在。存它的分布们与H有p:关

图6—(1击)点

其

p~HP见10图7-6:1H1,主p为要H6Y;2pH2.76~616,.主为要H2Y;pH1.026主要为,Y。4

31.4.乙胺四二乙酸鳌合的物(hetchelteaocmlepxseofDET)①EDTAA金与属子形成鳌合离物，时它N原子的O与原子与金离子属键合，生相成有多具个原五环的子鳌合。其物体结立为构(点)击：②EDTA金属离子还与形成可式或酸碱式合鳌物③DTE与A无色金金属属离子生成色无的合物鳌，与有色属金离子般生成颜色一更的深合物。鳌络合④能性广(乎几能所与有金属离配子位；络)物(co合mlepx)相稳当定(生有成个多五元环的合螯物(chlateecomplees)xP1,71图6-3,)个环数多越越稳定环，大也小影有响，其中六五元环最稳定

)。

M-DTA螯合物E的体构型立OH2CCNHC2COOOCCOaOH2CCH2NOCH2CCH2OEDTA通常金与属离子形成:11螯的合物

个五元环

P39多表39列出些一ME-TA的lgD稳k。三、价四价及多大二数价属离金子lg稳k15;土碱属金(alalikneartehmtae)l形配成合物倾的较小向但与，DTE的Agkl稳也在8~11,也可EDTA用定滴一；价金属离子的不定稳。

⑤

配比位般为1一1:Z2