二烯烃的通式与命名分类课件

4.6.0二烯烃的通式与命名分类

(a)

二烯烃的通式为:CnH2n-2,与炔烃通式相同.

(b)二烯烃的分类:

积累二烯烃--两个双键连接在同一C上,不稳定.H2C=C=CH2

丙二烯

共轭二烯烃--两个双键之间有一单键相隔，共轭.

H2C=CH-CH=CH2

1,3-

隔离二烯烃--两个双键间有两个或以上单键相隔.

H2C=CH-CH2-CH=CH2

1,4-戊二烯

(二)二烯烃spsp2

HH

CH3C=CC=CCH3HH（2）顺，顺-2，4-己二烯（1）（2Z，4Z）-2，4-己二烯(c)：共轭二烯烃的命名最简单的共轭二烯烃1,3-丁二烯的结构:4.6共轭二烯烃的结构和共轭效应4.6.1二烯烃的结构(1)每个碳原子均为sp2杂化的.(2)四个碳原子与六个氢原子处于同一平面.(5)

C(2)-C(3)之间的电子云密度比一般键增大.键长(0.148nm)缩短.(乙烷碳碳单键键长0.154nm)(6)

C(2)-C(3)之间的共价键也有部分双键的性质.(7)

乙烯双键的键长为0.133nm,而C(1)-C(2),C(3)-C(4)

的键长却增长为0.134nm.

丁二烯分子结构特点小结:

丁二烯分子中双键的电子云不是“定域”在C(1)-C(2)和C(3)-C(4)中间,而是扩展到整个共轭双键的所有碳原子周围,即发生了键的“离域”.这种由于键的离域而导致体系能量降低,分子更稳定的现象叫共轭效应.单双键交替的共轭体系叫,共轭体系.由,共轭体系引起的现象叫,共轭效应.

p,共轭效应:由键的p轨道和碳正离子中sp2碳原子的空p轨道相互平行且交盖而成的离域效应,叫p,共轭效应.,超共轭效应:双键的电子云和相邻的碳上的C-H键电子云相互交盖而引起的离域效应.4.6.2共轭效应,共轭体系.(1)离域能(共轭能或共振能)(2)键长趋向平均化(3)共轭是电子通过共轭体系传递分子轨道理论和量子化学计算,四个p轨道组成两个离域的成键分子轨道所放出的能量,大于组成两个定域的成键轨道所放出的能量.

1,3-戊二烯的氢化热:

=-226kJ/mol（共轭二烯烃）

1,4-戊二烯的氢化热:=-254kJ/mol（隔离二烯烃）1-丁烯的氢化热:

=-127kJ/mol（烯烃）p,共轭体系CH2=CH-ClCH2=CH-CH2+3.CH2=CH-CH2.

1.

丙烯

,超共轭体系由于电子的离域,上式中C-C单键之间的电子云密度增加,所以丙烯的C-C单键的键长(0.150nm)缩短.(一般烷烃的C-C

单键键长为0.154nm)双键碳上有取代基的烯烃的氢化热比未取代的烯烃要小些.说明:有取代基的烯烃更稳定.2.碳正离子和碳正原子相连的碳氢键越多,也就是能起超共轭效应的碳氢键越多,越有利于碳正原子上正电荷的分散,就可使碳正离子的能量更低,更趋于稳定.∴碳正离子稳定性：3°R+＞2°R+＞1°R+＞CH3+第一步:亲电试剂H+的进攻

CH2=CH-CH-CH3+Br-CH2=CH-CH=CH2+HBr

(1)C-1加成

CH2=CH-CH2-CH2+Br-

(2)C-2加成++反应历程(以HBr加成为例)如下:如何形成的?谁是优势产物?1234中间体(1)的稳定性(看成烯丙基碳正离子的取代物)碳正离子(2)不存在这种离域效应,故(1)稳定.在构造式中以箭头表示

电子的离域.(1)烯丙基碳正离子的每个碳原子都有一个轨道,三个轨道组成下列三个分子轨道.(2)烯丙基碳正离子只有两个p电子.所以就共轭体系整体来讲是缺电子的或带正电荷的.量子化学计算表明:在两端碳原子上带的正电荷多些.分子轨道理论的解释:烯丙基的分子轨道图形ψ1成键轨道ψ2非键轨道ψ3反键轨道

共轭二烯烃的亲电加成产物1,2-加成和1,4-加成产物之比与结构,试剂和反应条件有关.例如:1,3-丁二烯与HBr加成产物(1)0℃下反应:1,2-加成产物占71%,1,4-加成产物占29%(2)在40℃下反应:1,2-加成产物占15%,1,4-加成产物占85%

热力学控制？动力学控制？产物稳定性？反应活化能大小？Why?低温下1,2加成为主是由于反应需要的活化能较低.高温下1,4加成为主是由于1,4加成产物更稳定.1,4-加成1,2-加成丁二烯与HBr亲电加成的反应机理D-A加成—共轭二烯烃和某些具有碳碳双键的不饱和化合物一步进行1,4-加成生成环状化合物的协同反应.亲双烯体—-在双烯合成中,能和共轭二烯烃反应的重键化合物.4.8.2双烯合成--狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应本章小结1.

炔烃的官能团为CC,通式CnH2n-2，SP杂化。2.炔烃可与H2、X2、HX、H2O进行加成反应及氧化反应（用于烯烃、醛、酮的制备）；其α