专业课考研如梦第五章多组分系统热力学与相平衡

《物理化学》唐元晖tangyuanhui@126.com逸夫楼504课件分享链接：/s/1hrqJ5fY作业：参考书第五章5-17，5-20；

二、理想稀薄溶液及其化学势定义：溶剂和溶质分别服从Raoult定律和Henry定律的溶液。

1.溶剂的化学势：2.溶质的化学势：则设slng=B(T，p，xB=1且服从Henry定律)假想液体选B(T，p，xB=1的假想液体)为标准状态，则B(T，p，xB=1的假想液体)B(标准状态)pBABxB→与溶剂表达式的区别：①标准状态不同

*HpB②被积函数不同若以为基础，则=B□(T，p，bB=b且服从Henry定律)假想溶液选B(T，p，bB=b的假想溶液)为标准状态，则B(T，p，bB=b且服从Henry定律)B(标准状态)与前式的区别：①标准状态标准状态：B(T，p，cB=c且服从Henry定律)②bB/b☆

为什么选多种假想态作标准态？三、依数性(Colligativeproperties)

定义：1.蒸气压降低对非挥发性溶质的溶液：(1)条件：非挥发性溶质的理想溶液或理想稀薄溶液(2)pA是依数性2.冰点降低(freezingpointdepression)

溶液的冰点和纯溶剂的冰点：在一定压力下纯A(l)A(s)Tf*slnTf小冰渣经验：若sln在Tf时析出A(s)，则

热力学分析：纯A(l)A(s)B在定T定p下，往容器中加入溶质B，则纯A(l)变成sln加入前：Tf*加入后：Tf*>=<A(s)熔化

(Tf<Tf*)

定量处理：若在凝固点时，固相为纯A(s)，则A(sln,T,p,xA)A(s,T,p)T即Tf若sln是理想溶液或理想稀薄溶液，则A(sln,T,p,xA)A(s,T,p)在一定压力下(通常p≈101325Pa)(等T,p,W´=0)1molA(sln,T,p,xA)A(s,T,p)1molA(l,T,p)ⅠⅡ若①

条件：理想或理想稀薄溶液，冰点时析出纯固态溶剂，②

用途：xA→Tf③若xB<<1(理想稀薄溶液)(∵xB<<1)(∵xB<<1)①freezingpointdepressionconst.溶剂性质，可查手册如：水Kf=1.86K.kg.mol-1苯Kf=5.10K.kg.mol-1②条件：稀薄溶液3.沸点升高：

对非挥发性溶质的溶液：pApApA*TTb*Tb定义∴101325Pa

沸点时：A(sln)A(g,101325Pa)条件：非挥发性溶质的理想溶液或理想②用途：xA→Tb①稀薄溶液，③当溶液很稀时其中boilingpointelevationconst.溶剂性质，可查手册如：水Kb=0.52K.kg.mol-1苯Kb=2.60K.kg.mol-14.渗透压(Osmoticpressure)：

渗透现象和渗透平衡：p渗透现象：热力学原因：pslnA+BA(l)+A的半透膜渗透平衡：A(sln,T,p+,xA)A(l,T,p)：Osmoticpressure此时由所引起的溶液中µA升高恰好补偿了由于浓度降低所引起的µA降低。

定量处理：对理想溶液或理想稀薄溶液，则条件：理想溶液或理想稀薄溶液②用途：xA→①③若xB<<1(理想稀薄溶液)(xB<<1)(xB<<1)(xB<<1)

依数性的应用：广