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文档简介
本文格式为Word版,下载可任意编辑——核磁共振波谱法作业题核磁共振波谱法
讲授内容
第一节.概述
其次节.基本原理第三节.化学位移
第四节.自旋偶合和自旋系统第五节.核磁共振仪和试验方法第六节.氢谱的解析方法第七节.碳谱简介
第一节.概述
其次节.基本原理
填空题
1.原子核是否有自旋现象是由其自旋量子数Ⅰ决定的,Ⅰ为的核才有自旋,为磁场性核。
2.进行核磁共振试验时,样品要置于磁场中,是由于。
3.对质子(?=2.675×108T-1·s-1)来说,仪器的磁场强度如为1.4092T,则激发用的射频频率为。选择题
1.以下原子核没有自旋角动量的是哪一种?
A.14NB.28SiC.31PD.33SE.1H
2.下述核中自旋量子数I=1/2的核是
A.16OB.19FC.2HD.14NE.12C
3.1H核在外磁场中自旋取向数为
A.0B.1C.2D.3E.4
4.若外加磁场的磁场强度H逐渐增大时,则使质子从低能级E跃迁至高能级E所需的能
量:
A.不发生变化B.逐渐变小C.逐渐变大D.不变或逐渐变小E.不变或逐渐变大简答题
1.试述产生核磁共振的条件是什么?
2.一个自旋量子数为1/2的核在磁场中有多少种能态?各种能态的磁量子数取值为多少?
3.哪些类型的核具有核磁共振现象?目前的商品核磁共振仪主要测定是哪些类型核的核磁共振?
4.为什么强射频波照射样品会使NMR信号消失?而UV与IR吸收光谱法则不消失。计算题
1.试计算在1.9406T的磁场中,1H、13C的共振频率。
2.试计算在25oC时,处在2.4T磁场中13C高能态核与低能态核数目的比例。
第三节.化学位移
填空题
1.有A,B,C三种质子,它们的共振磁场大小顺序为BA>BB>BC,则其化学位移δ的大
小顺序为。2.有A,B,C三种质子,它们的屏蔽常数大小顺序为σA>σB>σC,试推测其共振磁场
B的大小顺序为。3.在化合物CH3X中,随着卤原子X的电负性增加,质子共振信号将向磁场强度方向
位移。选择题
1.不影响化学位移值的因素是:
A.核磁共振仪的磁场强度B.核外电子云密度C.磁的各向异性效应
D.所采用的内标试剂E.使用的溶剂
2.在以下化合物中,质子化学位移(ppm)最大者为:
A.CH3BrB.CH4C.CH3OHD.CH3IE.CH3F
3.CH3X中随X电负性增大,H核信号:
A.向高场位移,共振频率增加B.向高场位移,共振频率降低C.向低场位移,共振频率增加D.向低场位移,共振频率降低E.变化无规律
4.在磁场中质子周边电子云起屏蔽作用,以下几种说法正确的是:
A.质子周边电子云密度越大,则屏蔽作用越小
B.屏蔽作用与质子周边的电子云密度无关C.屏蔽越小,共振磁场越高D.屏蔽越大,共振频率越高E.屏蔽越大,化学位移δ越小
5.抗磁屏蔽效应和顺磁屏蔽效应对化学位移有重要贡献,结果是:
A.抗磁屏蔽使质子去屏蔽,顺磁屏蔽使质子屏蔽
B.抗磁屏蔽使质子的共振信号向低场位移,顺磁屏蔽使质子的共振信号向高场位移C.抗磁屏蔽使质子的δ值增大,顺磁屏蔽使质子的δ值减小
D.抗磁屏蔽使质子的δ值减小,即产生高场位移;顺磁屏蔽使质子的δ值增大,即产生低场位移
E.抗磁屏蔽和顺磁场屏蔽均使质子去屏蔽
6.乙烯质子的化学位移值(δ)比乙炔质子的化学位移值大还是小?其原因是什么?
A.大,由于磁的各向异性效应,使乙烯质子处在屏蔽区,乙炔质子处在去屏蔽区;B.大,由于磁的各向异性效应,使乙烯质子处在去屏蔽区,乙炔质子处在屏蔽区;C.小,由于磁的各向异性效应,使乙烯质子处在去屏蔽区,乙炔质子处在屏蔽区;
D.小,由于磁的各向异性效应,使乙烯质子处在屏蔽区,乙炔质子处在去屏蔽区。E.小,由于磁的各向异性效应,使乙烯和乙炔质子均处在屏蔽区,且乙炔质子由于外层电子云密度大,受屏蔽作用大。
7.在以下化合物中,用字母标出的4种质子,它们的化学位移(δ)从大到小的顺序如何?
A.abcdB.badcC.cdabD.dcbaE.dcab
8.对于羟基的化学位移,以下几种说法正确的是:
A.酚羟基的δ值随溶液浓度而变
B.浓度越大,δ值越大C.浓度越大,δ值越小
D.邻羟基苯乙酮的羟基δ值也随溶液的浓度改变而明显改变E.氢谱图上没有羟基信号
9.用CCl4作溶剂测定乙醇的HNMR谱,随稀释度的增大,OH质子化学位移向高场移动,
这与何种因素有关?
A.电负性B.氢键C.磁各向异性D.范德华效应E.质子交换
10.化合物中带标志质子的化学位移归属正确的应为:
1
A.δa在1.5~2.0ppm,δb和δc在1.8~3ppm,δd在9~10ppmB.δa在1.5~2.0ppm,δb和δc在5.5~7.5ppm,δd在10~15ppmC.δa在0~1ppm,δb和δc在5.5~7.5ppm,δd在9~10ppm
D.δa在1.5~2.0ppm,δb和δc在5.5~7.5ppm,δd在9~10ppmE.δa在1.5~2.0ppm,δb和δc在4.5~5.5ppm,δd在9~10ppm简答题
1.为什么用δ值表示峰位,而不用共振频率的绝对值表示?
2.为什么NMR谱左端高场相当于低频,右端低场相当于高频?而Larmor公式说明核进动
频率υ∝B,两者是否矛盾,如何统一。3.为什么乙烯质子的化学位移比乙炔质子大?
4.使用60.0MHzNMR仪时,TMS的吸收与化合物中某质子之间的频率差为180Hz。假使使用40.0MHz的NMR仪,它们之间的频率差将是多少?5.在1,5-亚甲基环戊烯中的α与β氢的化学位移分别为-0.17与0.83,试绘出烯键的正
负屏蔽区,说明其原因。
第四节.自旋偶合和自旋系统
填空题
1
1.预计下面化合物在HNMR谱上将出现的信号数目:乙烷
(CH3CH3)组,CH3CHBrCH2Br组,CH3CH=CHCOCH3组。2.影响质子化学位移的诱导效应是通过起作用,而磁场各向异性效应是通过起作用。3.位于双键平面上的质子是处于区,δ向磁场位移,处于苯环平面上下方的质子是
处于区,δ向磁场方向位移。4.化合物的分子式为C4H10,1HNMR谱上只有A和B两个信号,积分高度分别为6.8cm
和10.2cm,则对应的质子数目A有个、B有个。
5.自旋偶合是经过传递的。在饱和烃类化合物中,自旋偶合效应只能传递个单键。彼此相互偶合的质子,其相等。
6.一种烃类化合物,其中某一质子的信号分裂为三重峰,面积比为1:2:1,则与之偶合的质子数目是个。
7.预计CH3CH2CH2NO2的一级图谱中,CH3质子将裂分为重峰,与硝基相邻的CH2质子将裂分为重峰。选择题
1.化合物分子式为C6H12O2,1HNMR谱上出现四个单峰,则化合物最有可能是:
A.(CH3)3CCOOCH3B.(CH3)2CHCOOCH2CH3C.CH3CH2COOCH2CH2CH3D.CH3CH2CH2COOCH2CH3
E.
2.化合物CH3(A)CH2COOCH2CH2CH3的A质子在1HNMR谱上会出现:
A.双峰B.三重峰C.四重峰D.五重峰E.十二重峰
3
3.有关二面角对J值的影响的表达正确的是:
A.随二面角增大,3J值增大
B.随二面角减小,J值增大
C.二面角为0°及180°,J值最小,为90°时,3J值最大D.二面角为0°及180°时,J值最大,为90°时,3J值趋向于0E.二面角对3J值的影响无规律可循
4.化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2,在1HNMR谱图上,有几组峰?从高场到低场各组峰的面积
比为多少?
A.五组峰,6:1:2:1:6
B.三组峰,1:6:1C.三组峰,6:1:1D.四组峰,3:3:1:1E.四组峰,3:1:1:3
3
5.考虑2-丙醇CH3CH(OH)CH3的HNMR谱,若醇质子存在快速化学交换,当仪器的分辩
率足够时,则以下哪一种预言是正确的?
A.甲基质子是单峰,次甲基质子是七重峰,醇质子是单峰;B.甲基质子是二重峰,次甲基质子是七重峰,醇质子是单峰;C.甲基质子是四重峰,次甲基质子是十四重峰,醇质子是单峰;D.甲基质子是四重峰,次甲基质子是十四重峰,醇质子是二重峰。E.甲基质子是二重峰,次甲基质子是十四重峰,醇质子是二重峰。
6.影响偶合常数的主要因素是:
A.浓度B.键角C.核磁共振仪的磁场强度D.温度E.溶剂
7.以下系统中,哪种质子和其它原子之间能观测到自旋裂分现象:
A.O─HB.Cl─HC.Br─HD.I─HE.F─H
8.在某化合物中,a、b二质子的化学位移分别值为3.80ppm和3.72ppm,它们之间的偶
合常数为10.0Hz;c、d二质子的化学位移值分别为3.25ppm和2.74ppm,它们之间的偶合常数为12.0Hz。若振荡器为60MHz,则这两对质子分别为:A.AX和AB系统B.AB和AX系统C.AX和AX系统D.AB和AB系统E.A和AB系统
9.在核磁共振法中,化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2的峰面积比(从高场至低场)为:
A.6:1:2:1:6B.1:6:1C.1:1:6D.6:1:1E.2:2:6:610.某化合物中三种质子相互偶合构成AMX系统JAM=10Hz,JMX=4Hz,JAX=0Hz,它们的峰型
应为:
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