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文档简介

1电子法配平;了解原电池、氧化还原2和电极;会用标准电极电势表。34 学时数1.2.3.4.§6.1Zn+Cu2+=Zn2++CuH2(g)+Cl2(g)=HCl(g)(电子的偏移)氧化数1970年纯粹和应用化学国际(IUPAC)确定:氧化数是某元素的氧在一般化合物中的氧化数为-2;在过氧化物中为-1;在超氧化物(KO2)为-1/2;在臭氧化物(KO3)中为-1/3;OF2中为+2,O2F2中为+1Cu2+(aq)+Zn(s)Cu(s)+Zn2+(Zn(s)ZnCu2+(aq)Cu2+(aq)+2e-(s例如:如半反应:Cu2++2e-→Cu:Cu2+/CuCu2+/CuCu2+为氧化型,Cu半反应:Zn→Zn2++2e-电对:Zn2+/ZnZn2+/ZnZn2+为氧化型,Zn22氧化型(1)+还原型(2)→还原型(1)+(2)1. 找出两个电对,写出未配平的离子反应方程式(弱电解质和难溶物必须写成分子式。MnO+SO2Mn2++ (离子电子式*-H2O,2OH子。MnO4+2H2O+3e +H2O,2H子。SO3+H2O-2eSO4 -H2O,2OHCrO4+2H2O+3eCrO2 H+H离子的数目是氧原子数2MnO4+8H+5eMn+4H2O;SO3+H2O-2eSO4 (略例:Cu--Zn子。所以当电路接通后,在锌半电池发生氧化半反应:ZnZn2++2e-;在铜半电池发生还原半反应:Cu2++2e-Cu;Cu2+ZnCuZn2+氧化型+ne-→还原型 ;还原型-ne-→氧化型氧化型(1)+还原型(2)→还原型(1)+(2)Cu2++ZnCu+ 原电池符号为:(-)Zn(s)|Zn2+(c)||Cu2+(c 又如反应:Cl+2OH-→Cl-+ClO-+H 其原电池符号为:(-)Cl2(PCl)|ClO(c1)||Cl(c2)|Cl2(PCl 电极中的物质要注明状态,固体,有同素异形体的要注明晶型,气体要注明298.15K,溶液的浓度为标准②同种金属不同价态的离子组成的电对选用氧化还原电极。如2③非金属单质与其相应的离子的电对选用气体---离子电极。如2④金属与其难溶盐组成的电对选用金属-金属难溶盐(或氧化物)。如金属离子化倾向 金属离子沉积化倾M(金属) Mn+(aq)+ne-M(金属不同、酸度不同、温度不同时电极电势值值也不同,即影响电极电势的因素与电势较低的电极(负极)的电势差(即电池电动势),单位为"伏特",符号为(1)H+1Mol/LH+建立如下平衡:22H+(aq)+2eH(g)2规定规定 (H/H2)=0.000*oPt,Hg(l)-Hg2Cl2(s)|KCl(饱和溶液)(饱和电极o (Hg2Cl2/Hg)=0.2415oPt,Hg(l)-o (2)o压力下有关离子的浓度(严格讲是活度)1.0mol/L,有关气体的分压o电势为该电对的标准电极电势,用 ”表示(3)(-)标准氢电极|| 标准氢电 标准氢电∵E= - ,且 =0 ∴E=o待测- = 标准氢电 标准氢电o用上述方法可测得一系列电极的标准电极电势5-1。该表称为标准电oooo表示电对中氧化态物质的氧化能力(得电子能力)同时也表示还原态物质的还原能力(失电子能力),代数值越大,氧化态物质的氧化能力越强,还原态物质的还原能力越弱;代数值越小,还原态物质的还原ooo+ne还原oo是在标准态下,物质在水溶液中的行为,对高温非标准态、非水溶液体系(熔ooZn2++2e-Zn,o=0.763V,2Zn2++4e-2Zn,o (注意查表条件)酸性介质用A表示,碱性介质用B ΔrG=-Wmax对于原电池反应则 ΔrG=-W电∵W电功=E•Q 其中∴-ΔrG=E•Q=式中,F--Faraday常数 E 在标准态下,ΔrG=-nFE=- -对于电极反应:氧化型+ne- 在标准态下,ΔrGm=-任意状态时,ΔrGm=-o电对的本性(体现在o氧化态和还原态的浓度(或分压Ox+ne-能(Nernst)方程式

Q(Red)1。

298.15Knnernstco可省略,但含义不能省略。氧化型物质的浓度越大值越大,还原型物质的浓度越小衡反应,所以溶液酸度的改变直接影响值,往往比氧化型或还原型物质本身的当系统处于标准态时,用θ(Ox/Red)当系统处于非标准态时,当两电对的标准电极电势差△θ>0.2V的相对大小判断它们氧化还原能力的相对强弱;当两电对的标准电极电势差△θ<0.2V时, 方程计算(Ox/Red)才能比较。原电池中(Ox/Red)较大的做正极,(Ox/Red) 原电池的电动势E=+(Ox/Red)--(Ox/Red) 标准态 E -2 0.2V一般情况下,当o-o o106,则反应进行基本完全。例:计算:HO2 0.2V E (Fe/Fe)=1.77-olgKo K=6.3 0.2V,Ag+FeK=3.08,同理,当o-o 思考题:298.15K 0.2V,Ag+FeK=3.08,平c(Ag+)=1.0mol/L,c(Fe2+)=0.10mol/L,c平)o)计算难溶电解质的溶度积(K n(*根据lg

,+θ(PbSO4/Pb)=-0.356v,θ(Pb2+/Pb)=-0.126vKθsp。+(+)Pb2++2e- -(-)Pb+SO42--2e-PbSO4 -原电池反应为:Pb2++SO42-PbSO4K 则:lg osp=n(o-o K (M 通式为: (M *根据标准电极电势的基本概念计算

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