过渡金属有机配合物课件

过渡金属有机配合物姓名：张爽学号：S310100053过渡元素概述过渡元素的通性狭义：(n-1)d1~8ns1~2

ⅢB~Ⅷ8列广义：(n-1)d1~10ns1~2ⅢB~ⅡB10列具有部分填充d或f壳层电子的元素。

过渡元素全部为金属，其化合物颜色多、变价多、形成配合物多。过渡元素的原子半径同族从上到下原子半径略增加5~6周期基本接近

ScTiVCrMnFeCoNiCu(●-●)YZrNbMoTcRuRhPdAg(■-■)LaHfTaWReOsIrPtAu(▲-▲)羰基配合物：通常金属价态较低

1.金属与羰基成键特征：以Ni(CO)4为例Ni(0)3d84s2

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3d4s4pNi(CO)4

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四面体sp3杂化过渡金属有机配合物的成键特征(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2px)2(π2p*)0(σ2p*)0给予Ni的sp3杂化轨道接受Ni的d电子

一方面，CO把一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键，一方面又以空的π2p*轨道接受来自Nid轨道的电子，形成π键，从而增加配合物的稳定性，但削弱了CO内部成键，活化CO了分子。CO的分子轨道2.羰基簇合物

过渡元素能和CO形成许多羰基簇合物。羰基簇合物中金属原子多为低氧化态并具有适宜的d轨道。

双核和多核羰基簇合物中金属原子与羰基的结合方式有：端基（1个CO和1个成簇原子相连）；边桥基（1个CO与2个成簇原子相连）；面桥基（1个CO与3个成簇原子相连）。端基边桥基面桥基乙烯配合物

稀HClK2[PtCl4]+C2H4==KCl+K[PtCl3(C2H4)]

蔡斯盐Pt(II)5d8

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5d6s6pdsp2杂化其他配合物Fe3+SCN－[Fe(NCS)n]3－n

n=3~6，鉴定Fe3+的灵敏反应Co2+SCN－[Co(NCS)4]2－戊醇,丙酮等有机相稳定，可鉴定Co2+Fe3+与F－和PO43－的配合物FeF63－和Fe(PO4)23－常用于分析化学中对Fe3+的掩蔽。Fe(Ⅱ)与环戊二烯基生成夹心式化合物Fe(C5H5)2，称为环戊二烯基铁（俗称为二茂铁。二茂铁为橙黄色固体，易溶于有机溶剂。二茂铁可催化的反应类型不对称有机合成，羟醛缩合，不对称交联偶合，烯烃常压氢化，苯酮氢化硅烷化，立体选择加反应

作为燃料的烟剂或燃速调节剂具有有消烟助燃作用,可提高燃烧热，增大功率而达到节能减少大气污染的效果。

(如固体燃料中，能有效地提高复合固体推进剂的燃料，含有0.1%二茂铁的汽油，燃烧废气中一氧化碳和甲醛含量分别降低88%和19%)具有很好的防震作用(可作为无铅汽油的添加剂)在烃类裂解制造碳纤时，二茂铁能改进碳纤维质量并提高产量

作光敏剂、稳定剂和必良剂二茂铁衍生物添加在高分子材料中做光敏剂，含0.1%辛酸基二茂铁的PE薄膜暴露在日光下，三个月完全降解。双二茂铁也用做聚已烯薄膜光降解的光敏剂，用量为0.05—0.1%。二茂铁及其衍生物可用做高分子材料的防老剂，异戊二烯橡胶中掺入1.5—1.7