化学平衡课件

物理化学电子教案—第六章

严格讲，任何化学反应既可以正向进行，也可以逆向进行，称为“对峙反应”。有些反应逆向反应的程度小到可以忽略不计的程度，称为“单向反应”。§6.1化学反应的方向和限度1.化学反应的限度点燃

所有的对峙反应进行一定时间后，均会达到平衡状态，此时反应达到极限值，以ξeq表示。若温度和压力保持不变，ξeq亦保持不变，即混合物的组成不随时间而改变，这就是化学反应的限度。化学平衡是动态平衡。称标准平衡常数，只是温度的函数，无量纲．称反应的标准吉布斯函数变化，也只是温度的函数，令则令反应进行到任一时刻上式称为范霍夫等温方程，Qp称为分压商。令则推广到任意反应的等温方程正向反应自发逆向反应自发反应达平衡特别注意：在讨论化学平衡时，与平衡常数相联系，而则和化学反应的方向相联系。正向反应大约可自发逆向反应大约可自发不可估计可用来估计反应方向例:400℃时的合成氨反应:加压或及时抽出产物

由于通常情况下空气中氧的分压总是大于以上数值,因此锌在空气中总是能自发氧化为氧化锌。

注意:以上结论只具有一般性,不是绝对的,有时尽管的绝对值很大,在特殊条件下,仍然可以改变反应的方向.例如反应:若要不被氧化:2.物质的标准生成吉布斯函数任意化学反应:规定：一切温度下，处于标准状态时各种最稳定单质的生成吉布斯函数为0，那么由稳定单质生成单位物质量的某物质时，反应的标准吉布斯函数变化就是该物质的标准生成吉布斯函数。例题:

解：

有人认为经常到游泳池游泳的人中，吸烟者更容易受到有毒化合物碳酰氯的毒害，因为游泳池水面上的氯气与吸烟者肺部的一氧化碳结合将生成碳酰氯。现假设某游泳池水中氯气的溶解度为10-6（摩尔分数），吸烟者肺部的一氧化碳分压为0.1Pa，问吸烟者肺部碳酰氯的分压能否达到危险限度0.01Pa。已知氯气的亨利常数为105Pa，一氧化碳和碳酰氯的标准摩尔生成吉布斯函数分别为正向反应自发逆向反应自发反应达平衡上次课复习1.气相反应理想气体反应§6.3平衡常数的各种表示法只是T的函数，无量纲只是T的函数，单位Pa△υ是T和P的函数，无量纲例：298K，105Pa时，有理想气体反应：4HCl(g)+O2(g)=Cl2(g)+2H2O(g)求该反应的标准平衡常数Kθ和平衡常数Kp和Kx（所需数据可查教材附表）Kθ可视为仅是T的函数

稀溶液反应

非理想溶液反应2.液相反应理想溶液反应Kθ可视为仅是T的函数Kθ可视为仅是T的函数称为的分解压。例如，有下述反应，并设气体为理想气体：

有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。只考虑凝聚相是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以复相反应的标准平衡常数只与气态物质的压力有关。3.复相反应?例：将固体NH4HS放在25℃的抽空容器中，求NH4HS分解达到平衡时，容器内的压力为多少？如果容器中原来已盛有气体H2S，其压力为4.00×104Pa,则达到平衡时容器内的总压力又将是多少？若化学反应方程中计量系数呈倍数关系，的值也呈倍数关系，而值则呈指数的关系。4.平衡常数与化学方程式的关系例如：（1）（2）(1)-(2)得（3）

例如，求的平衡常数解:各物质的分压

p3p100kPa-4p解得:

p(N2)=p=24.95kPa

p(H2)=3p=74.85kPa

p(NH3)=100kPa-4p=0.20kPa1/2N2+3/2H2=NH3

t=0时

130

平衡时

1-x3(1-x)2x各物质的量各物质的平衡分压解得:

x=0.00394mol这是van’tHoff等压公式根据G-H方程，当反应物都处于标态时，有代入，得§6.5温度对平衡常数的影响对吸热反应升高温度， 增加，对正反应有利对放热反应升高温度， 下降，对正反应不利（1）若温度区间不大，可视为与温度无关的常数，得定积分式为：

这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。

或用来从已知两个温度下的平衡常数求出反应的标准摩尔焓变.（2）若温度区间不大，可视为与温度无关的常数，作不定积分，得:只要已知某一温度下的就可以求出积分常数（3）若温度区间较大，则必须考虑与温度的关系已知：代入van‘tHoff微分式，得移项积分，得：为积分常数，可从已知条件或表值求得.将平衡常数与Gibbs自由能的关系式代入，得：这样可计算任何温度时的P131例题8，9.P增大时，Kx

减小，平衡向左移动P增大时，Kx

增大，平衡向右移动P改变，Kx

不变，平衡不移动§6.7其它因素对化学平衡的影响1.压力的影响

与压力无关，所以改变压力，不能改变，但对有气体参加的反应改变压力可能改变即改变平衡组成：P13