分化实验试题仪器分析题库

H (1)无 (2)成正 (3)与其对数成正 (4)符合能斯特 M1|Mn+||Mm+|M在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为 (1)正 (2)参比电 (3)阴 (4)阳 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾 (1)0.002 (2)500 (3)2000 (4)5000 (NHCl)=1.499×10-2，(NaOH)=2.487×10-2，(NaCl)=1.265×10-2。 ∞(NH4OH)/S·m2·mol-1 简单加(1)2.721×10- (2)2.253×10- (3)9.88×10- (4)1.243×10-K,Mg1126钾离子选择电极的选择性系数为K K,Mg为1.0×10-2mol/LMg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为 (1) (2) (3) (4) Kpot测离子的浓度为0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子 (1) (2) (3) (4)

电池，Ca（液膜电极）│Ca2+(a1.35×10-2mol/L)||SCE0.430V,pCa (1)- (2)- (3) (4) (1)随试液中银离子浓度的增高向正方向变 (2)随试液中碘离子浓度的增高向正方向变(3)与试液中银离子的浓度无 (4)与试液中离子的浓度无 (1)随试液中氟离子浓度的增高向正方向变 (2)随试液中氟离子活度的增高向正方向变(3)与试液中氢氧根离子的浓度无 (4)上述三种说法都不 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH应当控制在大于 (1) (2) (3) (4) (1)估计电极的检测 (2)估计共存离子的干扰程(3)校正方法误 (4)计算电极的响应斜 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时如以饱和甘电极作为参比电极应选用的盐桥为 (1) (2) (3) (4) 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 (1)体积要大，其浓度要 (2)体积要小，其浓度要(3)体积要大，其浓度要 (4)体积要小，其浓度要 在电位滴定中，以E/V－V（为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, (1)曲线的最大斜率（最正值） (2)曲线的最小斜率（最负值）(3)曲线的斜率为零时的 (4)E/V为零时的 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大10倍以上，这是为了 (1)防止温度影 (2)使终点明 (3)防止稀释效 (4)使突跃明 比较不解质溶液导电能力的参数 (1)电 (2)电导 (3)电阻 (4)摩尔电 在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活 (1) (2) (3) (4)Ag+Ag(NH3)++ (1)镀Pt黑电导 (2)分压电导 (3)低频电 (4)直流电 使pH玻璃电极产生钠差现象是由 (1)玻璃膜在强碱性溶液中被腐 (2)强碱溶液中Na+浓度太(3)强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的 (4)大量的OH-占据了膜上的交换点 pH玻璃电极产生的不对称电位来源 (1)内外玻璃膜表面特性不 (2)内外溶液中H+浓度不(3)内外溶液的H+活度系数不 (4)内外参比电极不一 下述滴定反应：CrO23UO28H2Cr33UO24H

通常采用的电容量方法为2 (1)电导滴 (2)电位滴 (3)库仑滴 (4)均不宜采 (1)降 (2)升 (3)不 (4)变化不 电导率为10S/m相当于电阻率 (1) (2) (3) (4)1 氟离子晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结 离子强度对活度常数K的影响 (1)使K 增 (2)使K 减 (3)减小到一定程度趋于稳 (4)无影 在金属电极(如Ag/AgNO3)中,迁越相界面的只 (1)金属离 (2)氢离 (3)硝酸根离 (4)负离 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差,Kpot0.05,0.1mol/L,被测离子的活度为0.2mol/L,其百分误差为 (1) (2) (3) (4) pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在 (1)电 (2)活化电 (3)校正电 (4)除去沾污的杂在实际测定溶液pH时,都用标准缓冲溶液来校正电极,目的是消 (1)不对称电 (2)液接电 (3)不对称电位和液接电 (4)温度影用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际 A离子选择电极的电位选择系数Kpot越小，表 （1）B干扰离子的干扰越 （2）B干扰离子的干扰越 （4）不能用此电极测定A离 设玻璃电极的内阻高达108为了使电位法测量误差在0.1％以内离子计的输入阻抗 （1）随试液中NH4+或气体试样中NH3的增加而减 （1）电 （4）检查离子计能否使 ） （2 （1 （3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动（4） 卤素离子片膜的晶格缺陷而形成双电Ag+片膜中晶格缺陷而形成双电 pH玻璃电极产生酸误差的原因 H+pHH+H2O形成H3O+H+pH在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递，pH增 用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入TSAB溶液，此时测得地结果是 （4（2） （3）让的离子到电极上进行氧化还原反 离子选择电极的电位选择性系数Kpot表示 （1）A离子干扰B离子的情 （2）B离子干扰A离子的情（3）A，B离子相互干扰的情 （1）各自的溶度积Ksp的大 （3（1） 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和电 为参比电极，双盐桥应选用的溶液为 某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应，但aB100倍于aA时，B离子提供的电位与A离子提供的相等。Kpot的值为( (1) (2) (3) (4) 某电极主要响应的是A离子，但B离子有干扰，其电位表达式应为

EEθ

KPot

zBzAZA

B,A

EEθ

ZAF

zB)B)

EEθ

KPot

zBzAZB

A,B

EEθ

KPot

zAzBZA

B,A （2）Donan电位的形（3）扩散电位和Donan电位的形 （3）电池的U与的变（4）电池的R （1）卤素和 （3）卤素，S2－， i, aj10倍于ai时,j离子所提供的电位才等于i离子所提供的电位，此时Kpot=i, 离子选择电极电位的修正为：Ek(0.059/

PotZA/ (1)

Kpot<<1该电极的主要响应离子 K(2)K

>>1该电极的主要响应离子 玻璃电极的膜电位与试液中pH的关系的数学表达式为 。 用AgBr-Ag2S混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测 ,其膜电位 。 pH玻璃电极对某种离子有响应可用 等种。 在1mol/LH2SO4介质中以Pt为指示电极用0.1000mol/LCe4+的标准溶液滴定25.00mLFe2+，当滴定完成50%时，Pt电极的电位为 。2064用钾离子选择电极测定某试液中K+的含量（该试液中还含有Ca2+，则钾离子选择电极的电位可表示为 。 pH电极在使用前必须用 浸泡.以pH电极为指示电极时,可测 pH玻璃电极的钠差是由于 引起的误差. 电极. 极. 反应. 用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中,应选用 指示电极.用银离子滴定S2-离子的滴定体系中,应选用 pH玻璃电极的膜电位的产生是由于 作用.电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进定,测得的 量定法测得的 量 表示 任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应,因此,该电极的能方程式应用 2846离子选择电极中电位选择系数可用 ,后者的表达式 2847离子选择电极中,若用标准加入法测定未知浓度,简化的表达式为 ,应用此 2848用直读法测定试液的pH值,其操作定义可用式 来表示。用pH玻璃电极测定酸度时,测定强酸溶液时,测得的pH比实际数值 ,这种现象称为 测定强碱时,测得的pH值比实际数值 ,这种现象称为 用Gran作图法测定试液的浓度,它既适用于 法,也适用于 它需进行空白试验,其目的 用氟离子选择电极的标准曲测定试液中F-浓度时,对较复杂的试液需要加入 试剂,其目的有第一 第 ,但不能 膜,而抗衡离子可 膜,所以它又 用pH计测定溶液pH时,定位操作是用来消除 的影响,温度调节是用来校正 pH玻璃电极测量溶液pH时,碱差(或钠差)现象是 的现象 离子选择电极的选择性系数Kpot表 离子干扰的能力。系数越表 离子选择电极的级差 ,单位 根据UPAC的推荐,离子选择电极可分为原电极,如 , 敏化离子选择电极,如 , 在电位分析中,溶液搅拌是为了 在电位分析测量时,产生+1mV的读数误差,它能引起离子活度的相对误差对一价离子为 ,对二价离子 由pH玻璃电极和饱和电极组成的电池测量溶液的pH时,电池的电动势由 位, 形成的不对称电位, 的液接电位以及饱和电极的电位组成H H

,钠离子 2.0×10-5mol/LK+时,1.0×10-2mol/LMg2+,K+KK误差为0.9%, KMg 碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而 ,随银离子浓度的增大 ,随离子浓度的增大 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的敏感度是对钠离子的100倍,当钠电极用于测定4mol/L的Na+离子时,要满足测定的相对误差小于1%,则试液pH应当控制在 离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的 ,因此,它可以 盐桥的作用 ,选择盐桥中电解质的条 离子选择电极用标准加入法进行定量分析时,对加入的标准溶液要求体积要 在电位滴定中,几种确定滴定终点的方法之间的关系是,在E~V图上的 在测定溶液的pH值时,使用标准缓冲溶液来校准pH计,其目的是校准 在直接电位法中,化学电池的两个电极分别称 电极 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择系数为0.002,这表明钠离子对电位的贡献是钾离子 氟离子选择电极测定水中氟时,TSAB溶液,它的各组分作用为 ,K3Cit(柠檬酸钾) 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡数小时,其目的是 在电化学分析方法中,由于测量电池的参数不同而分成各种方法 测量电流随电压变化的是 ,其中若使用 电极的则称为 测量电阻的方法称 在电位滴定法中,用Ce4+溶液滴定Fe2+可使用的指示电极 在电位滴定法中,用AgNO3溶液滴定—可使用的指示电极 pH理论定义的表达式 当使用玻璃电极|被测溶液(aH+=X)‖SCE的电池进行pH测定时,pH的实用定义表达式为 ,式中符号分别表 电位分析中,指示电极电位将 而变化,参比电极的电位不 的影响 离子选择电极中,晶体膜电极,其膜电位的产生是由于溶液中待测离子 而膜 ,因而在两相界面上建立双电层结构。 气敏电极是一种气体传感器,能用于测定溶液中 的含量,在电极构造上与一般电极不同,它实际上是一个 玻璃电极的膜电阻一般为108Ω,在电位测量中,为使测量精度达0.1%,其测量仪器的pH计输入 液接电位的产生是由 经过两个溶液的界面时,具 而产生的电位E 用饱和电极为参比电极,铂电极为指示电极,以KMnO4滴定Mn2+其反应为E

θ

11

θE2在滴定的每一点,,1,2的关系 E22929在流动载体电极中,响应离子 大,电极的选择性好,电活性物质在有机相和水相 大,检出限低2930流动载体电极又称液膜电极,它的载体是可流动的,但不能离开膜,而抗衡离子可以自由穿过膜, 流动载体电极,带负电荷的制成 流动载体电极,不带电荷 2931由Ag2S和AgX(X-=Cl—,Br—,—)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+,Pb2+,Cd2+)粉末压片制成的离子选择电极,膜内电荷的传递者是 ,它们的检出下限与 ,它没有 性和 性,而渗透膜,只能让某种离子通过,造成相界面上电荷分布不均,产生双电层,形成 由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极,晶体中 是电荷的传递者, 中不参与电荷的传递,内参比电极是 ,内参比电极由 法测定,其中,干扰离子和待测 法,它与实际情况较接近。 直接电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进定的,测得的是物质 量,电位滴定法测得的是物质 量 Kpot其数值与A,B离子的浓度和实验条件以及测定方法有关,此,不能直接用它的值作分析测定时的干扰 ,但可用它判断离子选择电极在已知干扰 电位分析是 条件下测定电池的电动势,理论上讲, 极化现象, 离子平衡过程,搅拌的作用 作为电池的电解质溶液,浸入两个电极,一个是指示电极,另一个是参比电极,在零电流条件下,测量所组成的原电池 将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和电极与一台pH计相联。当将电极浸在活度a0.100mol/LNaCl67.0mV;KCl溶液时，测得的电动势为113.0mV，(饱和电极的电位为0.246V)NaNaNaCl(a=1.00×10-3mol/L)KCl(a=1.00×10-2mol/L)的溶液中，测得的电 (1)20.00mL,0.3400V4.00mL0.0100moL/L0.3100V。试求含氟溶液中原始氟离子的浓(2)今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有0.5mL,要用同样的实验设备进量，请你设计一个实 一个含4.00mmolM2+的溶液用X-来滴定。滴定反应 M2++X-＝在计量点时，下述电 Hg│Hg2Cl2(s),KCl（饱和）||的电动势为0.030V。已知半电池反应M2++2e-─→M的标准电位E=0.480V，饱和电极的电位0.246V100mLMX 100mL1.036V。问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升？已知：ESCE=+0.285V。 (1)已知CuBr的溶度积常数为5.9×10-9，计算下述半电池反应的标准电位。CuBr+e-＝Cu+Br- 已知Cu++e-=Cu E=0.521V写出电池表达式，其中饱和电极为参比电极，铜电极为指示电极（该电极可用作测定Br-的第(2)中电池的电动势测得为0.076VCupBr 在25℃时，下列电池的电动势为- (1)写出电极反应和电池反应 (2)计算乙酸银的溶度积已知：E(Cu2+/Cu)=+0.337V，E（Ag+/Ag）=+0.799V Ag,AgCl│KCl(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L)│LaF3单晶膜│NaF(0.1mol/L)||SCE已知：电极电位0.2445V， E(Ag/AgCl)=0.222V。 0.0100mol/LCaCl2溶液中（活度系数f1=0.55）测得电动势为195.5mV，在含0.0100mol/LCaCl20.0199mol/LNaCl的混合溶液中（f2=0.51，f3=0.83）189.2mV。今有一含钙的未知液，其中Na+的活度用钠离子选择电极测得为0.0120mol/L，若在此溶液中电池的电动势等于175.4mV，试求未知液中Ca2+的活度（测量温度为25℃。 用Ag电极及饱和电极以0.01mol/LAgNO3滴定0.01mol/LCN-，Ag(CN)的不稳定常数为 电极电位为 (Ag+/Ag)=0.7995V 准确移取

NH试液，经碱化后用氨气敏电极测得电位为-80.1mV。若加入440.001000mol/L的NH标准溶液0.50mL，测得其电位为-96.1mV4450.00mL-78.3mVNH4+3027某pH计，按指针每偏转一个pH单位而电位改变60mV的，若仪器无斜率补偿，今50mVpHpH3.00pH4.00的溶液校正（定位3029Cl-Cl-0.316V在测未知溶液时，得电动势值为0.302V。Cl-电极│Cl-(2.5×10-4mol/L)溶液||SCECl-ClCl

=溶液的pH， 当以SHE（标准氢电极）为参比电极时测定下述物质时，该用何种指示电极？排出组成的化学电池形式，推导出pXE的关系式。，pI([I1.0×10-4mol/LE(I2/2IpC2O4Ksp(Ag2Cr2O43.5×10-11E(Ag+/Ag) 0.1mL/s2s0.1mol/LCe(IV)来滴定50mL0.1mol/L的Fe(II)，由于延迟将引起多大的百分误差？当滴定仪关闭时，电位将是多少？已知(E[Ce(IV)/Ce(III)]=1.28V) Cu2+0.113V，Cu2+离子电极│Cu(1.5×10-4mol/L)溶液体积20mL||SCE5mLNH3溶液,NH30.1mol/L0.593V，试求铜氨配离子[Cu(NH3)32+]的不稳定常数。 如用饱和电极为参比电极，铂电极为指示电极，以KMnO4滴定 (计量点时[H+]=1mol/LMnO42++4H++3e-＝MnO2+2H2O E=1.695V12MnO2+4H++2e-＝Mn2++ E23037H2BO33.0mS.m2/mol6.9/m的电导池中测定0.04mol/LH3BO3电导值为0.55×10-4S，试求H3BO3的解离度和解离常数Ki各为多少？（20.0mS/m，H+摩尔电导率为34.983038由Cl-浓度为1mol/L的电极和氢电极组成一电对，浸入100mLHCl试液中。已知摩尔0.28V，E(HH20.00V101325Pa。Ar(H1.008，Ar(Cl)35.40.40V。i, (2)计算试液含有多少克HCl 由AgCl-Ag2S混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数Kpoti,KKCl

KClK

=5×10-KKCl

=

Cl,I

=K[Cl-]=1×10-4mol/L5%KNO3K2SO4时，物质的最大容K 将氯离子选择性电极和饱和电极接成如下电池 SCE||Cl-(Xmol/L)│试推导标准加入法测定氯离子的计算3043导出Donnan（道南）3044导出通用电极涂Ag2S粉末的电极电势表达式为：E=E(Ag+/Ag)+RT/Fln3045CrO42-0.002，H2CrO4Ka10.18,Ka23.2×10-7。当氯电极用于pH=60.01mol/L5×10-4mol/L氯离子时，不考虑离子强度的影响，估计方法3046氟离子选择电极的内参比电极为Ag─AgCl0.1mol/LNaCl0.001mol/LNaF，不考虑离子强度的影响，计算它在1×10-5mol/L，pH=10的试液中的电位。E(AgCl/Ag)=+0.222V，KKF

=3047Ag丝为内参比电极，0.01mol/LAgNO3为内参比溶液，E(AgCl/Ag)0.80V，Ksp(Ag2S2×10-490.0001mol/LS2-碱性溶液中的电极电位 pHpH5.0+0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V，电极的响应斜率每pH改变为58.0mV，求此未知液的pH值。 1HgY2-+2e-=Hg+ E=12Hg2++2e-= E2计算配合物生成反应 Hg2++ =K的对数值。

KNaK

=30pNa=33%pH31300.1mol/L0.005mol/L碘化钾溶液，以全固态晶体膜碘电极为指示电极，饱和电极为参比电极。碘电极的响应斜率为60.0mV，E(AgI/Ag)0.152V，AgIKsp9.3×10-17,E(SCE)+0.224V。计算滴定开始时和计量点时的电33554～3355735581.00×10－3mol/LNO3－溶液中测得的电位值为-120.4mV1.00×10－3mol/L溶液中测得电位值为3559F－0.205g50mLTISAB试剂，搅拌微沸100mL25.0mL于烧杯中测其电位值为-0.155V，加入0.10mL，0.50mg/mLF－标准溶液，测得电位值为-0.176V59.0mV/pF－，氟的相19.00，计算牙膏中氟的质量分数。3560用离子选择电极测定CN－和－混合液中CN－。该电极适用的pH范围为11～12。准确移取试100mLpH12-250mVpH＝4CN－形式存在，测得电位值为-235mVpH41.00mL，9.00×10－4mol/L的－CN 如果该电极的斜率 CN

108Ω，电极响应斜率为58mV/pH，测量时通过电池的回路电流为12ApH 60.0m（钾电极为负极在1.0×10－2mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为K，K 1.0×10－3mol/L A1.0×10－4mol/LNaS强碱性溶液中的电极电位，硫化银的K＝6×10－50， Eθ AA AF1.0×10－3mol/LNaF，计算它在1.0×－5mol/LF－，pH＝7的试液中，25oC时测量的电位值。KF3565100mLCa2＋0.100mol/LCa2＋1.0mL4mV增加，求原来溶液Ca2＋（25oC）356650.0mL，用铜离子选择电极（为正极）和另一个参比电极组成测量电池，测得其电动势，E＝-0.0145VC