非简并态微扰论

非简并态微扰论第一页，共二十二页，2022年，8月28日第一节非简并定态微扰理论一、非简并定态微扰理论体系哈密顿量不显含时间，能够分解成两部分：主要部分和微扰部分，且主要部分的解是已知的或是容易直接求解，微扰部分和主要部分相比很小。即：而哈密顿量

的本征值和本征函数分别为和，即：与相比，发生了一定程度的移动，一般与能级间隔相比移动较小，其原因就是因为多了的作用。第二页，共二十二页，2022年，8月28日为了明显的表示微扰小的程度，我将微扰哈密顿量写成：其中λ是一个很小的实数，它只作为微扰级别的标志。相应的把哈密顿量的本征值和本征函数展开成为λ和无微扰本征值和本征函数的函数，即：这时我们称无微扰的本征值和本征函数为微扰作用下的零级近似本征值和本征函数，而和的一级修正。下面将本征能量和本征波函数展开式代入到含微扰作用的薛定谔方程，则得到方程展开式：第三页，共二十二页，2022年，8月28日λ同次幂的系数应该相等，从而可以得到以下系列方程组：(1)(2)(3)方程(1)正是无微扰的薛定谔方程，方程(2)是确定一级修正的方程，由方程并利用一级修正可确定二级修正。对于方程(2)，若是方程的解，则也是方程的解。？？第四页，共二十二页，2022年，8月28日(2)假设所讨论的第n能级为非简并能级，则对应的波函数只有一个，设该本征波函数已归一化。下面由方程(2)确定本征能量和本征值的一级修正。设λ=1，所以将再换成。上式两同时左乘并对全空间积分得：根据哈密顿量厄密算符的性质，方程左边为：第五页，共二十二页，2022年，8月28日所以得能量的一级修正为：为求波函数的一级修正，将一级修正波函数按零级近似波函数展开为：由于对于方程(2)，若是方程的解，则也是方程的解。所以上面的展开式完全可以不包括第

n

项。即：求和号上的一撇表示求和不包含第n

项。将展开式代入(2)式得：第六页，共二十二页，2022年，8月28日即：上式两同时左乘并对全空间积分得：即：所以得：所以波函数的一级修正为：对第(3)式利用同样的方式，可以求得能量二级修正为：第七页，共二十二页，2022年，8月28日这样得到能量准确到二级修正为：二、非简并定态微扰理论适用的条件微扰理论适用的条件就是以上两式的级数收敛，由于不知道一般项的表达式，所以对于现有已知的项要求：可见微扰理论的成立不仅与微扰矩阵元有关，而且还与能级间隔有关，所以对于同一体系的不同能级，微扰理论成立的条件不一定一样的。？？第八页，共二十二页，2022年，8月28日三、例题一电荷为e

的线性谐振子，受恒定弱电场E

作用，电场沿正x

方向，用微扰法求体系的定态能量（到二级近似）和波函数（到一级近似）。解：体系的哈密顿算符为：弱电场引起的附加能量可以看作微扰，因此哈密顿量可以分解为：体系是在线性谐振子的基础上加上微扰，所以其零级近似为线性谐振子的本征值和本征能量。第九页，共二十二页，2022年，8月28日所以直接利用公式计算微扰修正，则第n

个能级的一级修正为：再计算能量的二级修正，由于所以先计算微扰矩阵元：第十页，共二十二页，2022年，8月28日即：能量二级修正的求和中只有m=n-1和m=n+1两项，即：能级移动与n

无关。第十一页，共二十二页，2022年，8月28日类似的可以计算出波函数的一级修正为：对于n=0上面的求和计算中应去掉第n-1项，谐振子能级间隔都相等，在偶极电场中，电场的附加能量对各能级都是相等的。这说明在偶极电场中能级间隔仍然相等，仍具有谐振子的特点。这一点通过对哈密算符配方，很容易看出。第十二页，共二十二页，2022年，8月28日可见加入电场后，能级低了，而平衡点也向右移动了。势能曲线如下页图所示。第十三页，共二十二页，2022年，8月28日第十四页，共二十二页，2022年，8月28日例2.设Hamilton量的矩阵形式为：（1）设c<<1，应用微扰论求H本征值到二级近似；（2）求H的精确本征值；（3）在怎样条件下，上面二结果一致。解：（1）c<<1，可取0级和微扰Hamilton量分别为：H0是对角矩阵，是HamiltonH0在自身表象中的形式，而且能级是非简并的。所以能量的0级近似为：第十五页，共二十二页，2022年，8月28日E1(0)=1E2(0)=3E3(0)=-2由非简并微扰公式得能量一级修正（此处每一能级都要修正！）：第十六页，共二十二页，2022年，8月28日能量二级修正为：准确到二级近似的能量为：第十七页，共二十二页，2022年，8月28日设H的本征值是E，由久期方程可解得：解得：(2)精确解：与近似解比较：第十八页，共二十二页，2022年，8月28日可知，微扰论二级近似结果与精确解展开式不计c4及以后高阶项的结果相同。比较（1）和（2）之解(3)将准确解按

c(<<1)展开：﹟第十九页，共二十二页，2022年，8月28日总结：非简并微扰论处理问题的方法（2）写出未微扰哈密顿的解（3）求微扰哈密顿在零级近似波函数的平均值

—能量的一级近似（4