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文档简介
光固化反应的特点光固化反应是:液态的单体或低聚物在光的作用下由液态变为固态的反应。其本质是:光引发的(交联)聚合反应。最常用的单体和低聚物:(1)丙烯酸酯类;(2)环氧化合物、乙烯基醚类1什么是光固化反应?环氧丙烯酸酯:聚氨酯丙烯酸酯:R2:聚酯或聚醚链段。聚酯丙烯酸酯:2低聚物3丙烯酸酯单丙烯酸酯:双丙烯酸酯:4丙烯酸酯2四丙烯酸酯:六丙烯酸酯:5环氧树脂6乙烯基醚7单官能团单体的聚合线形支化8双烯聚合时的交联网络示意图9微凝胶(Microgel)的生成示意图分子内反应微凝胶的生成10MMA-EGDM共聚合(1)固化产物结构的不均匀性;(2)官能团被包埋在网络中,反应不完全。11生成交联网络的后果12反应程度对产物热性能的影响(Bis-GMA+TEGDMA)转化率:—41%;—55%;—62%13反应程度(转化率)对产物机械性能的影响(Bis-GMA+TEGDMA)1.耐热性提高—不溶不熔,不能加工;2.物理机械性能提高。14交联(三维网状)高分子的特点1.自动加速效应早期出现;2.自动减速效应的出现;3.链终止过程为反应扩散所控制;4.产物结构的不均匀性;5.体积收缩的物理效应。15光固化反应的5个特点16单官能团单体的聚合速率和时间的关系17单官能团单体聚合转化率和时间的关系自加速(凝胶)效应在早期出现18双官能团单体聚合速率和时间的关系19双官能团单体聚合转化率和时间的关系速率,mol/L·s转化率,%时间,秒I.自动加速;II.恒速;III.自动减速20一种聚氨酯丙烯酸酯的聚合过程在一个交联网络中,链自由基的运动受到限制,只能靠与单体的反应来“移动”,称为“反应扩散”。后果:(1)链终止速率常数kt急剧下降;(2)链终止速率依赖于链增长速率kp21反应扩散22反应扩散示意图链自由基A链自由基B23聚氨酯丙烯酸酯+活性稀释剤24kt、kp和转化率的关系25kt与kp的关系减少内应力的途径:(1)升高
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