聚合物的耐热性

1153 ,、11.5.3.1•200〜400匸始因此允许通塑塑连续般1009下工塑100〜150*0工塑2009,塑般150〜2609。工300〜400P.1先具有熔点点即下熔并下保持刚强外力下嫦速缓慢保持其次具有即下反失还具有腐蚀因经常腐蚀 环境下工、碱、水汽、氧臭氧环境气氟中工它们存常常加速除上述三否达实际还有适加工因上述往往难熔、难溶至熔、溶给加工带来困难甚至可突出 矛盾•往往得牺改善加工上述主方法准则准则。采析研究环境下加中关常析法・研究升中最可建立方 法来研究的•始失失慑快样品失半指进比较许并无显著量因此常差析A差 示扫描量析DS方法来加补DSC、、、或各种理因中伴随熔准则研究别力下保持情况下强测因下少损失里注意准则依某下短里可呈现后可出现严降反来有候短暴露看来可并佳眾露后进步损失可少并咪埋酰亚胺短暴露并咪理酰亚胺下暴露后并咪埋恶较酰亚胺严提途径提主途径增加结晶提熔点增加提链刚性。 结晶较之非晶，具有明显的熔点，髙的密度，高的模量，而且耐溶剂，因此结晶性聚合物的 物理 和化学稳定性都较高。耐热聚合物常要求有高的结晶度和高的熔点，特别是一些热塑性 塑料，如聚烯 炷、聚酰胺等。 交联使聚合物分子形成一个三维网络，聚合物的玻璃化温度和熔点均随交联密度的增加 而提髙， 模量也提高，溶剂和其他试剂的溶胀或渗透力却降低。因此增加交联可提高聚合物的 耐热性，如酚 醛、脉醛等热固性塑料都具有较髙的耐热性。 聚合物分子主链上引人芳香环或芳杂环后，使分子链的内旋转变得困难，大大提高了分子 链的刚 性。分子刚性的提高,链段的运动受到妨碍，增加了玻璃化温度、熔点和热稳定性。例 如，聚苯硫髓、 聚瞇砚、聚芳砚、聚髓髓酮和聚酰亚胺等都是成的例子。 耐热聚合物的结构、等聚合物料耐热性的要求，人耐热聚合物的结了的。结上，一而是提髙聚合物主链化学，合成 C-C髙的有高分 和高分子，提高热稳定性。是些料或是力学性，加性 ，或是稳定性 低，化的料。一，主链上引人芳香环或芳杂环提高聚合物分子链的刚性，提 髙聚合物的熔点或化点热稳定性，得了较大的,得到了一髙性的料。 刚性链聚合物 合成刚性链聚合物，人芳香环引到主链上，合成了聚苯，因苯 的聚物 具有高的熔点(H.20).270270213320388440聚苯的分子量5000〜10000，,”>530匸，溶有溶剂，只溶浓硫酸。聚合 物有髙的热稳定性，气中失重5.0%,到 900-C也仅发现20%〜 30%的失重。300・ C,CHd-£C2C—2^375〜 425C,、500〜 5509、,。杂酰胺最突岀例由香族四酸和香族胺过缩反:0000-N'c—二元胺OIO•从而解决了加工问题不再耐性和耐氧化稳定性都很高连 续工作温度达到2609在 800P炭化但不熔化耐氧化性和耐辐射性均好。HHO当芳香族四和芳香族元缩时苯并咪呼HHO合物在小770C不熔在 N2气欽中加soor几乎无重量减少而且能浓硫 、和砚等中容易形、:形半梯形□□□□结构在空气中解温度6209,在氮气中解温度达 690£又：Hooc—ZO\-COOH H2 H2>-< +H2NA?V-NH2HOOC—<^O>—COOH /形梯形 HOHni结构在空气中和氮气中解温度别610匸和 7009。梯形合物具有更髙耐性因只有在梯级侧同时断键时才发断链因此失重不 大易炭化。112111.21物 结构玉II'iH H集苯并匣理O N 时Rd_LAAl②元素有机和无机高分子在研究C—C链C—C键能(3.5Xlosj/mol)限制，它们耐热性将是有限。设想使用键能高键作为热稳定性，研主是有机硅和有机氛，其他许多R R有机硅SiO键为主链有机硅氧烷—Si—O—Si—OSi—O键R R4.5X10/ml,—•CH3—OTg=CH3150K,180〜250II—l—O—i—O——O5.8X10/ml,、