不确定度(范文)

崙協晩GCMS分析中不确定度覚範殊範恬撹恷仟個匡晩评估报告1数学模型：式中：w:待测样品中目标组分的含量，ug/g；C:提取液中目标组分的含量，ug/ml；0V:提取液的体积，ml；0m:待测样品的称量量，g。2因果图：堕煽需個協堕煽燕芝催窃艶屁尖桑催個匡桑催LB030516A

3计算各分量标准不确定度:V的不确定度该体积有三个主要的影响:校准、重复性和温度影响。校准:制造商提供的容量瓶在20°C的体积为25ml±0.03ml，给出的不确定度的数值没有置信水平货分布情况，因此假设是必要的。在这里，计算标准不确定度时假设为三角形分布。注:选择三角形分布是因为在一个有效的生产过程中标定值比极限值可能性更高。最终分布用三角形分布比矩形分布表示更好。重复性：由于充满容量瓶的变化引起的不确定度可通过该容量瓶的典型样品的重复性实验来评估。对典型的25ml容量瓶充满10次并称量的实验，得出标准偏差为0.01ml。这可直接用作标准不确定度。温度：根据制造商提供的信息，该容量瓶已在20C校准，实验室的温度在±5C之间变动。该影响引起的不确定度可通过估算该温度范围和体积膨胀系数来进行计算。液体的体积膨胀明显大于容量瓶的体积膨胀，因此只需考虑前者即可。丙酮的体积膨胀系数为0.00149C-1，因此产生的体积变化为±(25x5x0.00149)=±0.19ml。计算标准不确定度时假设温度变化是矩形分布，即合成三种分量得到V的相对标准不确定度U合成三种分量得到V的相对标准不确定度Uc(V0)0 Vm的不确定度：相关称量信息：容器和待测物:0.8836g (观测)容器和减量的待测物:0.6984g (观测)m:0.1852g (计算)根据经验得知，以上两个观测值重复性的标准偏差为O.OOOlg。校准：由天平的校准证书得知，天平的扩展不确定度U=0.00039g(p=95%,k=2.0),所以天平的标准不确定度u=U/2~0.0002g。上述两个分量必须各计算两次。由此得到m的标准不确定度u(m)=讣2x(0.0001)2+2x(0.0002)2=0.0003cm的相对标准不确定度==0.0016。mC的不确定度：0C的不确定度由三个部分构成：当由五种标准溶液的浓度一响应面积的直线求得0C时测量所产生的不确定度、由标准贮备液配制成五种浓度标准溶液时所产生对C的00测量带来的不确定度以及标准贮备液自身的不确定度。①五种标准溶液的浓度一响应面积直线求得C时测量所产生的不确定度。0浓度(ug/ml)0.16720.33440.50160.66880.836溶液相应面积A1409320350260383291138387上表是五种标准溶液的浓度一响应面积的数据。拟合的直线方程为：A=36572.37C+8011.1记B=36572.37,B=8011.110

其中。=溶液浓度人=溶液的响应面积B二直线斜率1B二直线截矩0对C进行2次GC/MS测试，由响应面积通过直线方程求得C=0.73509mg・L-1,则00C的标准不确定度为：0u(Co)=B11,1,(C-C)2Pn工(C-u(Co)=B1j=1式中B]=36572.372[A-(B+BC)]2j 0 1j1 =340.24241n一22（对C进行2次GC/MS测试）05（对每个浓度标液进行1次测量共1x5=5次）fCiC=手=0.5016£(C-C)2=0.2795584jj=1将数值带入U（将数值带入U（C）=Sr11,1,(C-C)2

Pn工(C-C)2j=1=0.0088014mg•L-1，u(C) 0.0088014—门“o= =0.012C0.735090

②由标准贮备液配制成五种浓度标准溶液时所产生对C0的测量带来的不确定度。C=0.1672mg・L-i标准溶液，是将贮备液(83.6mg・L-i,U=6%,k=2)按1:50,然后1:10分两次稀释到0.1672mg・L-i。(标准液溶剂为甲苯，稀释用溶剂为丙酮)这里1:50稀释是采用1ml移液管和50ml容量瓶来完成的；1:10是采用1ml移液管和10ml容量瓶来完成的。不确定度主要有：校准、重复性和温度影响。校准：移液管(A级)在20°C的给出的体积为1±0.007ml,按三角形分布计算,0029ml0029mlA级容量瓶在20C的给出的体积为50±0.05ml，按三角形分布计算,020ml020ml10mlA级容量瓶在20C的给出的体积为10±0.02ml,按三角形分布,0.02=0.0082ml重复性：对典型的1ml移液管充满10次并称量的实验，得出标准偏差为0.001ml；对典型的50ml容量瓶充满10次并称量的实验，得出标准偏差为0.015ml；对典型的10ml容量瓶充满10次并称量的实验，得出标准偏差为0.008ml。这可直接用作标准不确定度。温度：容量瓶和移液管已在20C校准，实验室的温度在±5C之间变动。该影响引起的不确定度可通过估算该温度范围和体积膨胀系数来进行计算。液体的体积膨胀明显大于容量瓶的体积膨胀，因此只需考虑前者即可。甲苯的体积膨胀系数为0.00109C-1，因此移液管移取1ml甲苯产生的体积变化为土(1x5x0.00109)=±0.00545ml。丙酮的体积膨胀系数为0.00149C-1，因此移液管移取1ml丙酮产生的体积变化为±(1X5X0.00149)=±0.00745ml,50ml容量瓶产生的体积变化为±(50x5x0.00149)=±0.3725ml。10ml容量瓶产生的体积变化为u(C)1u(C)1=C合成以上三项，稀释标准液C］时产生的相对标准不确定度|12(0.0029(0.02)(0.00822(0.00£(0.01)(0.00)(3.00545(3.0074)(0.372£(0.074£=0.0147经计算，UCC」=0.0146C2uC)=0.0166CuC)C4=0.0165C4uC)=0.0144C5合成以上五个分量，由标准贮备液配制成五种浓度标准溶液时所产生对c的0测量带来的相对不确定度=£0.01470.01460.01660.01650.0144=0.034③标准液本身的不确定度。根据标准液证书给出的相对扩展不确定度为6%(p=95%,k=2)，计算得出其相对标准不确定度=6%2=3%。由于标准液被稀释成五个浓度，所以标准液的稀释成5个浓度带来的相对标准不确定度二€0.035=0.067。合成①②③步骤得到C的相对标准不确定度为0(0.0120.0340.067=0.076所以Uc(w)=70.00402+0.00162+0.0762=0.076wCxV0.73509x25 ,w=—0 0= =99ug/gm 0.1852u(w)=99X0.076^8ug/g取p=95%,k=2，则扩展不确定度U=2u(w)=16ug/g。c所以，目标组分的总含量：（99±16）ug/g,其中报告的不确定度是扩展不确定度，所使用的包含因子是2,对应的置信水平是95%。屁尖桑催個匡桑催0516A附表项目评价依据及评价方法不确定度类别(A/B)标准不确定度依据评价方法电子天平不确定度校准证书校准证书给出扩展不确定度U=0.00039g(p=95%,k=2),贝u=U/2~0.0002gB0.0002g电子天平重复性标准偏差经验数值根据经验计算得知，10g以内重复性的标准偏差为O.OOOlgB0.0001gImL移液管不确定度(A级)常用玻璃量器检定规程JJG196-20060.007厂=0.0029ml"6B0.0029mlImL移液管充满液体至刻度的重复性的标准偏差经验数值重复操作10次，计算A0.0010ml2mL移液管不确定度(A级)常用玻璃量器检定规程JJG196-20070.Q10 r=0.0041mlB0.0041ml2mL移液管充满液体至刻度的重复性的标准偏差经验数值重复操作10次，计算A0.0012ml5mL移液管不确定度(A级)常用玻璃量器检定规程JJG196-20080.015=0.0061mlB0.0061ml5mL移液管充满液体至刻度的重复性的标准偏差经验数值重复操作10次，计算A0.0015ml10mL容量瓶不确定度(A级)常用玻璃量器检定规程JJG196-20080.020=0.0082mlB0.0082ml10mL容量瓶充满液体至刻度的重复性的标准偏差经验数值重复操作10次，计算A0.008ml25mL容量瓶不确定度(A级)常用玻璃量器检定规程JJG196-20080.03广=0.010mlB0.010ml25mL容量瓶充满液体至刻度的重复性的标准偏差经验数值重复操作10次，计算A0.010ml50mL容量瓶不确定度(A级)常用玻璃量器检定规程JJG196-20080.05忑=0.020mlB0.020ml50mL容量瓶充满液体至刻度的重复性的标准偏差经验数值重复操作10次，计算A0.015ml甲苯中工业五溴二苯醚混合标准溶液证书校准证书给出相对扩展不确定度U=6%(p=95%,k=2)，则相对标准不确定度u=U/2=3%B相对标准不确定度3%甲苯中工业八溴二苯醚混合标准溶液证书校准证书给出相对扩展不确定度U=6%(p=95%,k=2)，则相对标准不确定度u=U/2=3%B相对标准不确定度3%甲苯中十溴二苯醚标准溶液证书校准证书给出相对扩展不确定度U=3%(p=95%,k=2)，则相对标准不确定度u=U/2=1.5%B相对标准不确定度1.5%BDE-003S标准