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文档简介
学习资料收集于网络,仅供参考物理化学总习第一章热力学第一定律-dedU=δW基本要求熟悉基本概念,系统与环境、状态与状态函数、过程与途径、热和功、准静态过程与可逆过程、内能与焓等。掌握各种过程Q、的算。掌握应用定律、生成焓及燃烧焓计算反应热的方法。熟悉反应热与温度的关系用基尔霍夫定律求算各温度的反应热。内容提要第二节热力学基本念系统与环境:敞开系统、封闭系统、孤立系统。系统的性质热力学平衡态状态函数与状态方程过程与途径热和功第三节热力学第一律热力学第一定律热力学能热力学第一定律的数学表达式学习资料学习资料收集于网络,仅供参考第四节可逆过与体积功1体积功功与过程可逆过程第五节焓1焓的定义H=U+pV2恒容热效应和恒压热效应
=Q
V
Q
p第六节热容1热容的定义。2定容热容与定压热C
V
C
p第七节热力学一定律的应1热力学第一定律应用于理想气体2理想气体的CC之差pV3理想气体的绝热过程第八节热化学化学反应的热效应反应进度热化学方程式第九节化学反热效应的计1Hess定律2生成焓和燃烧焓
f
H
Om
HO3反应热与温度的关系—基尔霍夫定律学习资料,m,m学习资料收集于网络,仅供参考nCV,m
第二章热力学第二定律dSTTVTpnRlnnClnTV12基本要求1理解热力学第二定律的建立过程,S的引入及引入F和的原因2掌握克劳修斯不等式,过程可逆性判断;3掌握、在各种变化过程中的计算;
理解热力学第三定律及规定熵,掌握在化学变化中标准状态函数的计算;掌握吉布斯-亥姆霍兹公式;内容提要第一节自发程的特征第二节热力学第二律克劳修斯表述“热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不学习资料CVCV学习资料收集于网络,仅供参考可能的开尔文表述“从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其他变化是不可能的第三节卡诺循环1卡诺循环2热机效(efficiencyofheat)
T1QT2
或
第四节熵1熵的导出2热力学第二定律数学表达式——克劳修斯不等式S
03熵增原理绝热过程孤立系统的熵值永不减少孤立=统境判断方向和限度。第六节熵变的计算1
环境
BA
Qr2熵变计算理想气体nR
T2T1
或
nRln
pp
21
C
恒温恒压理想气体混合过程
mix
nx
学习资料pOpO学习资料收集于网络,仅供参考纯组分恒容变化:=
T2T1
纯组分恒压变化:=
T2T1
C
p
TT恒温恒压可逆相变化过程:第七节熵函数的物意义第八节热力学第三律及规定
QrTT1标准摩尔熵:摩尔物质处于温度T在标准状态下(p的规定熵,用
OB
表示:2化学反应过程的熵变
O
Om,B第九节吉布斯能、姆霍兹能1热力学第一定律、第二定律联合表达式:d环2亥姆霍兹能:F≡U恒温条件下,若0,T
dF
TV
03吉布斯能:GH恒温恒压条件下,(dG)T,P
若=,
dG
T,p,
04自发变化方向和限度的判据
dS0U,V
dF
’
0学习资料
OOOTOOOT学习资料收集于网络,仅供参考
T,p,W4.10第十节G计算1理想气体恒温变化中的
ln
理想气体恒温恒压混合过程H=0,=
B
nB
B
,=nlnxBB2相变过程的恒温恒压条件下的可逆相变过程:=恒温恒压条件下的不可逆相变过程:必须设计一可逆过程来计算。3化学变化的:G=r第十一节热力学数间的关1热力学基本关系式
Od=SVdF=T-pV
dHSVd=p适用的条件为:定组成只作体积功的封闭系统。2与温度的关系—吉布斯-姆霍兹公式
)T2第三章多组分系统热学学习资料jSV,S,,nTVjSV,S,,nTVT,P,n,nPOO学习资料收集于网络,仅供参考p(T,)ln第一节偏摩尔量和学势1偏摩尔量X=B,m2偏摩尔量的集合公式:
ppX=n+n11,m22,m
……X=ii,m
i
nXB
B3
吉布斯—杜亥姆公式
ndXB
B
B4化学势::=G=BB,m
(
B
)
,广义化学势:B
(
))))jjjjBBBB温度、压力对化学势的影响
(B)
()ii
B,m化学势判据的应用:
B
n
B
第二节化学势的标态及其表式1气体的化学势理想气体:,)(T)RT
pp#
,理想气体混合物中组分B的化学势
O
(TRTln
px
真实气体的化学势:=(TRTB学习资料
BO学习资料收集于网络,仅供参考2液态混合物、稀溶液、真实溶液的化学势液态混合物的化学势=B
B
(,)lnxB,理想稀溶液的化学势溶剂:=A
A
(pxA溶质:
B,
(,PRTlnB=B
B,m
(Tp)ln
B=B
B,c
(Tp)ln
cc
O真实溶液的化学势:溶剂:=A
A
(T)lnxA
A
(pRTlna
A,溶质:B
=T+lnB
xB
B
(T
B,x或=B
(,)
mmO
(Tp)a
B,m或B
B
(T)
ln
cBcO
(,p+RTlnaB,第四章化学平衡基本要求1掌握化学平衡的条件,理解化学平衡是一个动态平衡过程。2掌握化学平衡等温方程式和标准平衡常数的计算。4理解标准状态下反应的吉布斯能变和化合物的标准吉布斯能。5掌握温度对平衡常数的影响,理解吉布斯能变随温度的关系。学习资料OOhpeqeqpeqeqOOOORTOOhpeqeqpeqeqOOOORT学习资料收集于网络,仅供参考重点难点内容提要第一节化学反应的衡条件化学平衡的化学势判据。
Gr
,p
或
BBB第二节化学反应恒方程式和衡常数1化学反应等温方程式
GlnlnQrm
p标准平衡常数为
GOADO
,
r
lnK
O2化学反应方向限度的判别O,向右进行;OQ
p
时,向左进行;
K
p
,达到平衡。第三节平常数衡的示法标准平衡常数
K
、经验平衡常数
K
,,K
第四节标准状态下应的吉布能变化及化物的标准成吉布斯能
νf,B
,
GlnKrm
。第五节温度对平衡数的影响化学反应恒压方程式
K
HOr
KK
21
Hr
1T1
H(放热反应高温度对反应有利;rm学习资料学习资料收集于网络,仅供参考H(吸热反应高温度对反应不利。rm第六节其它因素对衡的影响压力对平衡的影响惰性气体对平衡的影响。第五章相平衡基本要求熟悉相、组分数和自由度的概念,掌握相律在相图中的应用。掌握克氏方程及其在单组分体系中的应用及各种计算。掌握杠杆规则及其在相图中的应用。了解双液体系统的p-x和T-x图悉蒸馏和精馏的原理了解恒沸系统的特点。内容提要第一节相律相、物种数与组分数、自由度相律:fK第二节单组分系统1单组分系统的相图条二相平衡线,一个三相点。2克劳修斯-克拉珀龙方程第三节完全互溶双系统
dpT1理想的完全互溶双液系统2杠杆规则3非理想的完全互溶双液体系学习资料学习资料收集于网络,仅供参考当偏差不大时;正偏差很大时,最低恒沸组成;负偏差很大时,最高恒沸组成。4蒸馏与精馏第四节部分互溶和全不互溶双液系统部分互溶的双液系统:最高临界溶解温度,共轭相。完全不互溶的双液系统第五节二组分固-液系统平相图第六节三组分系统相平衡第七章化学动力学基本要求1掌握基元反应、总反应、反应级数、反应分子数等基本概念。2掌握简单级数反应的微分和积分速率方程及特点。3掌握温度对反应速率的影响及预测药物贮存期的基本方法。内容提要第一节反应速率的示方法及测定1反应速率的表示方法2反应速率的测定第二节基元反应1基元反应与总反应2反应分子数学习资料
dnrBdt
。dtttAdtttA学习资料收集于网络,仅供参考第三节反应速率方1基元反应的速率方程质量作用定律2反应速率常数和反应级数第四节简单级数反的速率方1一级反应
rA
dc
AkAAlnc=lnct,lnc与t为线性关系。AA,0AA2二级反应
rA
A2AA
或
rA
AcAA1ktAA,0
或
ln
A,0
AD
=()ktA,0A
,c(或A
ln
cD,0AcA,0
)与t成线性关系。3零级反应
rA
dcAt
,c=kt,c与t为线性关系。AA,0AAA第五节反应级数的定1积分法微分法半衰期法第六节温度对反应率的影响1阿仑尼乌斯经验公式:
kA
a
活化能药物贮存期预测学习资料学习资料收集于网络,仅供参考第七节典型的复杂应对峙反应平行反应连续反应链反应复杂反应的近似处理稳态近似法:平衡态近似法:第八章表面现象基本要求掌握表面能、表面张力的基本概念,了解影响表面吉布斯能的主要因素。熟悉弯曲液面的性质,拉普拉斯公式和开尔文公式,能用公式做解释由于液面弯曲所引起的表面现象。了解液-界面性质,掌握判断液体铺展的标准。了解固体表面润湿的几种类型,掌握判断固体表面润湿的标准。5了解溶液表面性质,吉布斯溶液表面吸附公式。内容提要第一节表面能和表张力1比表面积
(a)sm
Am
V
AV2表面能和表面张力
T,
pB学习资料学习资料收集于网络,仅供参考SV,,pn,VnB
Tpn
表面热力学关系式:影响表面吉布斯能的因素:分子间相互作用力、温度、组成。第二节弯曲表面的质曲面的附加压力:杨-普拉斯公式:cos毛细管液面高度:gR液
1rr2
2曲面的蒸气压:开尔文公式:
p*Mrp*RT3亚稳状态和新相的生成:过饱和蒸气、过热液体、过冷液体、过饱和溶液等亚稳定状态。第三节铺展与润湿1液体的铺展
AB
AB2固体表面的润湿润湿的一般条件:<90第四节溶液的表面附溶液的表面张力和浓度之间的关系溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式表面活性物质在溶液表面的定向排列吉布斯溶液表面吸附等温式:
Γ
a
T第五节不溶性表面第六节表面活性剂学习资料学习资料收集于网络,仅供参考第七节气体在固体面上的吸第八节固体自溶液的吸附第九章胶体分散系统基本要求熟悉胶体分散系统的分类、基本特征和制备方法,了解纳米粒子的基本知识。熟悉溶胶的动力性质,光学性质和电学性质,掌握溶胶的结构式。3了解溶胶稳定性特点,熟悉电解质对溶胶的影响,掌握电解质的聚沉作用规律。内容提要第一节溶胶的分类基本特性溶胶的分类溶胶的基本特性特有的分散程度相不均匀性和聚结的不稳定性。第二节溶胶的制备净化第三节溶胶的动力质布朗运动扩散与渗透沉降和沉降平衡第四节溶胶的光学质丁达尔效应第五节溶胶的电学质电泳、电渗溶胶粒子表面的电荷来源学习资料学习资料收集于网络,仅供参考双电层理论胶团结构[(胶核)定位离子层反离子]外层反离子第六节溶胶的稳定和聚沉作溶胶的稳定性溶胶的聚沉学习资料B,tB,ttB学习资料收集于网络,仅供参考基本公式第一章热力学第一定律W=-dVeed=δ3
QV
不做非体积功的恒容过程。nCV,
(1
不做非体积功,无化学变化和相变化4
QdH
不做非体积功的恒压过程。nCp
p
(T21
不做非体积功,无化学变化和相变化5
CpmV,6VVV112278H=U为反应前后方程中气态物质量rmrm9、Hess律恒压(恒容且不作非体功的条件下,任一个化学反应不管是步完成还是几步完成,热效应都相同的10、
Hr
HBfB
Hr
B
c
m,11、
H)H)rr
d学习资料TQVT2TQVT2学习资料收集于网络,仅供参考中QWUH一想气体简单变化过程1.恒温逆过程2.恒温外压不可逆过程
V2V1
nRT
3.恒容程
(V)Q14.恒压程
TT
CCT
dTV
p
CWV(pe2215.绝热程pC)221二、相变过(恒温恒压逆相变)
CdTVT1
,
Q
,
三、化学变过程Hr
B
Hf
,B1
第二章热力学第二定律QT21QT222
环境
QT
QrT学习资料2VpOOT2VpOOT学习资料收集于网络,仅供参考3、理想气体
nR
T1
或
nRln
pp
21
C
4、恒温恒压理想气体混合程:
nx
5、纯组分恒容变化:=
T2T1
6、纯组分恒压变化:=
T2T1
C
p
TT7、恒温恒压可逆相变化过:
rTT8、化学反应过程的熵变=m
Om,B9F≡10G≡H
恒温条件下,dF)-T恒温恒压条件下,(dG)T,P、想气体恒温变化中
nRT
p2p112、理想气体恒温恒压混合过程:=nlnB13、可逆相变过程:=014、化学变化:=rr
O15、dU=dVdSpd=-pd
d=TVp适用的条件为:定组成只作体积功的封闭系统。16、与温度的关系——吉布斯-姆霍兹公式学习资料
)T2jj学习资料收集于网络,仅供参考U
H
S
F
G单组分理想气体恒温
Rln()21
(/V)2
(/V)2过程多组分理想气体恒温恒压混合过程
-RnB
B
RTB恒温恒压可逆相变过程恒温下的化学反应
Q-pp
QpHf
H/T=Qpv
-pV
0f第三章多组分系统热力学1、偏摩尔量XTnB,mB2、偏摩尔量的集合公式:nX+X11,m2,m
……X=ii,m
i
nXB
B3、吉布斯杜亥姆公式
nXB
B
B学习资料j,nPOOj,nPOO学习资料收集于网络,仅供参考4、化学势::=G=B
()B
5、温度、压力对化学势的响:
(B)
()ii
B,m6、化学势判据的应用
B
n
B
B7想气体:
)=()RTln
pp#
,8、混合物中组B的化学势
O
(T)RTln
px
9、真实气体的化学势:=(lnB
BO10、液态混合物的化学势=B
B
(,)lnB,、理想稀溶液的化学势溶剂:A
A
(T,p)RTlnxA溶质:
B,x
B,
(T)xB=B
B,m
(Tp)ln
B=B
B,c
()RT
cc
O12、真实溶液的化学势:溶剂:A
A
(T,)ln
xA
A
()a
A,溶质:B
B
(T,p)+=B
B
(T,RTln
B,xB
(,p)
mmO
(Tp)lnaB,m学习资料OOpeqeqpeqeqOOOORTOOpeqeqpeqeqOOOORT学习资料收集于网络,仅供参考
B
B
(Tp
ln
cBc
(Tp)RTlnB,第四章化学平衡1、化学平衡的化学势判据
r
,p
或
0BBB2、化学反应等温方程式
GlnKr
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