提高络合滴定选择性的途径络合滴定方式演示文稿

提高络合滴定选择性的途径络合滴定方式演示文稿当前1页，总共18页。优选提高络合滴定选择性的途径络合滴定方式当前2页，总共18页。6.7提高络合滴定选择性的途径M、N混合离子体系分别滴定的思路则可控制不同酸度实现分别滴定，如连续测定Bi3+、Pb2+①可掩蔽(络合、沉积)使[N]↓；②可氧化还原使N改变价态；③选择其它滴定剂。使得若若当前3页，总共18页。6.7.1络合掩蔽法NL,NL2···掩蔽剂降低使得达到选择滴定M的目的，不受N干扰。不是cNsp加入L后L当前4页，总共18页。具体实施方法有3种：先加络合掩蔽剂L，使N生成NL后，再用EDTA滴定M。例如，溶液中含有Al3+，Zn2+，加F-后，可滴定Zn2+。2.先加络合掩蔽剂L，使N生成NL后，用EDTA准确滴定M，再用X破坏NL，从NL中将N释放出来，以EDTA再准确滴定N。X为解蔽剂。（M、N可连续滴定）3.先以EDTA直接滴定或返滴定测出M、N的总量，再加络合掩蔽剂L，L与NY中的N络合,释放Y，再以金属离子标准溶液滴定Y，测定N的含量。（M、N均可测定）（请阅读课本P202~203）当前5页，总共18页。一些常用的络合掩蔽剂（P203表6－4）如氰化钾(KCN)、氟化物(NH4F或NaF)等无机掩蔽剂有机掩蔽剂如邻二氮菲、三乙醇胺(TEA)、二巯基丙醇、硫脲、铜试剂(DDTC)、酒石酸，等等。要注意掩蔽剂适用的pH范围，被掩蔽离子。当前6页，总共18页。使用络合掩蔽剂注意事项掩蔽剂L不与待测离子M络合，或络合稳定性较小。干扰离子N与掩蔽剂L形成的络合物NL应远比NY稳定，KNLKNY。掩蔽剂适用的pH范围。例如KCN在酸性下络合能力较弱，又是剧毒物，只能在碱性条件下使用。掩蔽剂的性质和加入时的pH条件。例如，使用三乙醇胺高价离子时，应在酸性溶液中加入，然后再调节至碱性。如果原溶液是碱性，应先酸化后再加入，否则已水解的高价金属离子不易被它掩蔽。例题21，22当前7页，总共18页。利用掩蔽与解蔽法设计实验方案实例当前8页，总共18页。6.7.2沉淀掩蔽法加入沉淀剂，使干扰离子浓度降低，在不分离沉淀的情况下直接滴定，这种消除干扰的方法称为沉淀掩蔽法。例如，在强碱溶液中用EDTA滴定Ca2+时，强碱与Mg2+形成Mg(OH)2沉淀而不干扰Ca2+的滴定，此时OH-就是Mg2+的沉淀掩蔽剂。沉淀掩蔽法存在下列缺点：某些沉淀反应不完全，掩蔽效率不高；共沉淀现象影响滴定的准确度。当沉淀吸附指示剂时，影响终点观察；某些沉淀颜色深，或体积庞大，妨碍终点观察。当前9页，总共18页。6.7.3氧化还原掩蔽法抗坏血酸：Fe3+

→Fe2+还原Na2S2O3：Cu2+→

Cu(S2O3)23-还原、络合过硫酸铵：Cr3+→

Cr2O72-氧化6.7.4其它滴定剂的应用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）、EDTP（乙二胺四丙酸）、三乙撑四胺等。当某种价态的共存离子对滴定有干扰时，利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称氧化还原掩蔽法。当前10页，总共18页。6.8络合滴定方式及其应用络合滴定的方式直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法当前11页，总共18页。必须符合下列条件才能直接络合滴定：①应满足准确滴定判别式；②络合速度应该很快；③有合适指示剂，无指示剂封闭现象；④在滴定的pH条件下，M不发生水解和沉淀反应。如不满足上述条件，则采用其它滴定方式。EDTA可直接滴定约40种金属离子，如Ca2+、Mg2+、Bi3+、Zn2+等。6.8.1直接滴定法当前12页，总共18页。什么是返滴定法？返滴定法主要用于下列情况：直接滴定时无合适的指示剂；M与EDTA反应缓慢；M易发生水解等副反应。例如Al3+不宜直接滴定，可采用返滴定法。6.8.2返滴定法Al3+试液→加定量过量的Y→调pH≈3.5，煮沸。→调节溶液pH至5～6→加二甲酚橙，用Zn2+标准溶液返滴定剩余的Y。当前13页，总共18页。6.8.3置换滴定法什么是置换滴定法？当M与Y反应不完全或所形成的络合物不稳定，或共存离子的干扰不易消除时采用。一般有两种置换方式。1.置换出金属离子例如测定Ag,2Ag++Ni(CN)42－＝2Ag(CN)2－+Ni2+Ni2++Y4-NiY2-pH=10紫尿酸铵指示剂当前14页，总共18页。2.置换出EDTA先将M与干扰离子全部用EDTA络合，再加入L以夺取M，并释放出EDTA，再用另一种金属离子标准溶液滴定释放出来的EDTA。MY+L=ML+Y例如测定锡合金中的Sn时，6.8.3置换滴定法SnY+6F-=SnF62-+Y当前15页，总共18页。利用置换滴定法原理，改善指示剂的敏锐性例：EDTA滴定Ca2+时,EBT的显色灵敏度较差，可加入少量MgY来改善。滴定前：MgY+EBT+Ca2+Mg-EBT+CaY蓝色无色终点时：Mg-EBT+YMgY+EBT加入MgY不会多消耗EDTA当前16页，总共18页。CuY—PAN金属指示剂的作用原理滴定前：CuY+PAN+M蓝色黄色Cu-PAN+MY终点时：Cu-PAN+YCuY+PAN当前17页，总