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酸碱反应及酸碱平衡第一页,共六十二页,2022年,8月28日1酸碱概述酸碱的通性酸能使紫色的石蕊变红,具有酸性;碱能使红色的石蕊变蓝,使无色酚酞变红,具有碱性。酸碱反应生成盐和水。pH值水溶液中H+浓度的负对数。pH=-lg{c(H+)/cθ)。酸碱的定义凡在水溶液中电离生成的阳离子全部为H+的物质为酸,凡在水溶液中电离生成的阴离子全部为OH-的物质为碱。酸碱反应是在水溶液中酸电离出的H+和碱电离出的OH-结合为水的过程。(酸碱电离理论)第二页,共六十二页,2022年,8月28日26.1酸碱质子理论概念凡在一定条件下能给出质子(H+)的物质为酸,凡在一定条件下能接受质子的物质为碱。Bronsted&Lowry1923理论浅析1)适用体系不在局限于水溶液;2)涵盖的物质范围扩大;3)酸碱的判定以得失质子为依据,酸碱成对出现,酸碱的联系更加紧密,对酸碱性质的解释直观合理;4)理论中存在一定局限性。第三页,共六十二页,2022年,8月28日36.1.2.1酸碱概念和酸碱反应酸质子+碱HCl=H++Cl-HAc=H++Ac-H2CO3=H++HCO3-HCO3-=H++CO32-NH4+=H++NH3H2O=H++OH-H3O+=H++H2O[Al(H2O)6]3+=H++[Al(H2O)5(OH-)]2+酸碱半反应第四页,共六十二页,2022年,8月28日4酸碱反应HCl+NH3=Cl-+NH4+酸(1)+碱(2)=碱(1)+酸(2)质子酸碱理论认为,所谓的酸碱反应,是酸与碱相互作用,分别转化为共轭碱和共轭酸的反应,即酸与碱的质子转移反应。第五页,共六十二页,2022年,8月28日56.1.2.2酸碱的相对强弱水的质子自递反应和质子自递常数弱一元酸碱的离解弱多元酸碱的离解酸碱的离解度和离解常数第六页,共六十二页,2022年,8月28日6质子酸碱的概念关系OH-+H+=H2O+H+=H3O+水的酸碱半反应共轭酸碱对2共轭酸碱对1两性物质第七页,共六十二页,2022年,8月28日7水的质子自递反应H2O=H++OH-(1)H2O+H+=H3O+(2)H2O+H2O=H3O++OH-(3)H2O=H++OH-(4)KӨw={c(H3O+)/cӨ}{c(OH-)/cӨ}(5)KӨw:水的离解常数;水的质子自递常数; 水的离子积。第八页,共六十二页,2022年,8月28日8不同温度时水的质子自递常数t/℃01020242550100Kθw1.139×10-152.920×10-156.809×10-151.000×10-141.008×10-145.474×10-145.50×10-13严格来讲,应采用实验温度时的KӨw值,通常情况下,反应在室温进行,KӨw取1.0×10-14。第九页,共六十二页,2022年,8月28日9例*计算c(HCl)=0.1mol·L-1的盐酸水溶液的pH值和pOH值。解:HCl是强酸,在水溶液中完全离解,产生的H+对水的离解具有强烈的抑制作用,故计算氢离子浓度时,可忽略水的离解。∴c(H+)=0.10mol·L-1,pH=1.00K

Өw={c(H+)/cӨ}·{c(OH-)/cӨ}∴c(OH-)=KӨw/cӨ=1.0×10-13mol·L-1c(H+)/cӨpOH=13.00合理近似利用水的离子积常数关系第十页,共六十二页,2022年,8月28日10弱一元酸的离解①HAc+H2O=H3O++Ac-KӨa

(HAc)=1.8×10-5②NH4++H2O=H3O++NH3KӨa

(NH4+)=5.6×10-10③HS-+H2O=H3O++S2-KӨa

(HS-)=7.1×10-15HB+H2O=H3O++B-KӨa={c(H3O+)/cӨ}{c(B-)/cӨ}c(HB)/cӨKӨa:弱酸的离解常数三种酸的强弱顺序:

HAc>NH4+>HS-第十一页,共六十二页,2022年,8月28日11弱一元碱的离解Ac-+H2O=HAc+OH-KbӨ(Ac-)=5.6×10-10NH3+H2O=NH4++OH-KbӨ(NH3)=1.8×10-5S2-+H2O=HS-+OH-KbӨ(S2-)=1.4B+H2O=HB++OH-KӨb={c(OH-)/cӨ}{c(HB+)/cӨ}c(B)/cӨKӨb

:弱碱的离解常数三种碱的强弱顺序:

S2->NH3>Ac-第十二页,共六十二页,2022年,8月28日12共轭酸碱离解常数之间的关系KӨw=KӨa(HB)·KӨb

(B-)HB+H2O=H3O++B-KӨ(1)

=KaӨ(HB)B-+H2O=OH-+HBKӨ(2)

=KbӨ(B-)对于共轭酸碱:两式相加:H2O+H2O=H3O++OH-KӨ(1)·KӨ(2)

=KӨa

(HB)·KӨb

(B-)=KӨw多重平衡体系第十三页,共六十二页,2022年,8月28日13多元弱酸碱的离解碳酸的离解H2CO3+H2O=H3O++HCO3-KӨa1=4.30×10-7HCO3-+H2O=H3O++CO32-KӨa2=5.61×10-11磷酸的离解H3PO4+H2O=H3O++H2PO4-KӨa1=7.6×10-3H2PO4-+H2O=H3O++HPO42

-KӨa2=6.3×10-8HPO42

-+H2O=H3O++PO43

-KӨa3=4.4×10-13磷酸根的离解PO43-+H2O=OH-+HPO42-KӨb1=2.3×10-2HPO42-+H2O=OH-+H2PO4-KӨb2=1.6×10-7H2PO4-+H2O=OH-+H3PO4KӨb3=1.3×10-12(1)分步离解,酸碱性逐步减弱;(2)存在复杂的多重平衡关系;(3)多个共轭酸碱对。第十四页,共六十二页,2022年,8月28日14离解度和酸碱离解常数离解度HB+H2O=H3O++B-平衡前:c000平衡后:c0(1-α)c0·αc0·α忽略水的质子自递反应{c(HB)/cӨ}{c(H3O+)/cӨ}·{c(B-)/cӨ}KaӨ(HB)={c0(1-α)/cӨ}{c0·α

/c

Ө}·{c0·α

/cӨ}=c0(1-α)≈c0

近似一近似二第十五页,共六十二页,2022年,8月28日15成立条件:酸的浓度不太小,离解度不太大时。稀释定律第十六页,共六十二页,2022年,8月28日16例6-1已知HAc的KӨa=1.8×10-5,求Ac-的KӨb值。解:Ac-为HAc的共轭碱,所以:KӨb

(Ac-)=KӨw=1.0×10-14=5.6×10-10KӨa

(HAc)1.8×10-5第十七页,共六十二页,2022年,8月28日17例6-2试从酸碱质子理论的角度定性说明为什么NaH2PO4溶液显酸性。答:NaH2PO4在水溶液中完全离解为Na+和H2PO4-离子,H2PO4-既可以给出质子也可以得到质子。(1)H2PO4-+

H2O=H3O++HPO42-(2)H2PO4-+

H2O=H3PO4+OH-KӨ1=KӨa2

(H3PO4)=6.3×10-8KӨ2

=KӨb3

(PO43-)=KӨw/KӨa1

(H3PO4)=1.0×10-14/(7.6×10-3)=1.3×10-12∵KӨ1>KӨ2,反应(1)进行的趋势大,∴溶液显酸性。第十八页,共六十二页,2022年,8月28日186.2酸碱平衡6.2.1溶液的pH值:pH=-lg{c(H3O+)/cӨ}(6-5)通常用pH值用来表示溶液的酸度。pH+pOH=pKwӨ在常温(25℃)下,pH+pOH=14.00(6-6)12345678910111213140酸性增强碱性增强第十九页,共六十二页,2022年,8月28日19弱酸(碱)的离解平衡6.2.2.1一元弱酸(碱)的离解平衡HB+H2O=H3O++B-起始浓度(mol·L-1)c000平衡浓度(mol·L-1)c0-xxx忽略水离解产生的H+c0/KӨa≥500,

c0-x≈c0(6-8)第二十页,共六十二页,2022年,8月28日20(6-8)(6-9)c0/KӨa≥500,c0-x≈c0;第二十一页,共六十二页,2022年,8月28日21例6-3

计算c(HAc)=0.10mol·L-1的醋酸水溶液中的c(H3O+),c(OH-),pH值及离解度。KӨa

(HAc)=1.76×10-5

解:c/cӨ=0.10>500KӨa1.76×10-5故可用最简式计算:c(H+)/cӨ

=√KӨa

·{c/cӨ}=

√1.76×10-5×0.10=1.3×10-3α(HAc)=c(H+)=1.3%c(HAc)c(H+)=1.3×10–3mol·L-1pH=2.89c(OH-)=7.7×10–12mol·L-1两个重要近似:①忽略水的离解;②c≈c0.判断能否使用最简式计算第二十二页,共六十二页,2022年,8月28日22例6-4

将2.45gNaCN固体配成500mL水溶液,计算此溶液的pH值为多少。KӨa

(HCN)=6.20×10-10

解:c/cӨ=0.10>500KӨb1.0×10-14/6.20×10-10CN-+H2O=HCN+OH-溶液中CN-的初始浓度为:2.45/(49×0.5)=0.10(mol·L-1)c(OH-)/cӨ={1.0×10-14/6.20×10–10}×0.10=1.3×10-3pH=14-pOH=14-2.89=11.11先判断能否用最简式计算第二十三页,共六十二页,2022年,8月28日236.2.2.2弱多元酸碱的离解平衡{c(H2S)/cӨ}=1.3×10-7{c(H3O+)/cӨ}·{c(HS-)/cӨ}KӨa1={c(HS-)/cӨ}=7.1×10-15{c(H3O+)/cӨ}·{c(S2-)/cӨ}KӨa2={c(H3PO4)/cӨ}=6.9×10-3{c(H3O+)/cӨ}·{c(H2PO4-)/cӨ}KӨa1={c(H2PO4-)/cӨ}=6.2×10-8{c(H3O+)/cӨ}·{c(HPO42-)/cӨ}KӨa2={c(HPO4-)/cӨ}=4.8×10-13{c(H3O+)/cӨ}·{c(PO43-)/cӨ}KӨa3=第二十四页,共六十二页,2022年,8月28日24[Al(H2O)6]3++H2O=[Al(OH)(H2O)5]2++H3O+[Al(OH)(H2O)5]++H2O=[Al(OH)2(H2O)4]++H3O+[Al(OH)2(H2O)4]++H2O=[Al(OH)3(H2O)3]+H3O+

多元弱酸都是分步离解的,其各级离解常数的数值往往相差104~105,第一步离解出的质子又可以抑制后面各步的离解平衡,因此在计算多元弱酸体系的pH值时,可近似的认为质子是第一步离解所产生的,而以后各步离解产生的质子可以忽略不计。一条非常重要的近似原则

Sn2+,Sb3+,Bi3+,Zn2+,Fe2+,Fe3+,Cu2+等金属离子的水合离子也都是质子酸,在水溶液中就极易水解,所以配制这些盐的水溶液时应先进行酸化。第二十五页,共六十二页,2022年,8月28日25碳酸根的离解CO32-+H2O=HCO3-+OH-KӨb1={c(OH-)/cӨ}{c(HCO3-)/cӨ}=1.78×10-4c(CO32-)/cӨHCO3-+H2O=H2CO3+OH-KӨb2

={c(H2CO3)/cӨ}{c(OH-)/cӨ}=2.33×10-8c(HCO3-)/cӨKӨb1

:多元弱碱的第一步离解常数;KӨb2

:多元弱碱的第一步离解常数。第二十六页,共六十二页,2022年,8月28日26例6-5计算0.10mol·L-1H2S水溶液的c(H3O+),c(HS-)和c(S2-)以及H2S的离解度。解:计算c(H+)时,将氢硫酸作为弱一元酸处理:

c/cӨ>500KӨa1,故可采用最简式计算:c(H+)/cӨ

=√K

Өa1·c/cӨ

=√1.3×10-7×0.10=1.14×10-4c(H+)=1.14×10-4mol·L-1由于可忽略第二步离解,因此:c(HS-)=c(H+)=1.14×10-4mol·L-1HS-+H2O=S2-+H3O+Ka2Ө

={c(H+)/cӨ}{c(S2-)/cӨ}c(HS-)/cӨS2-由第二步离解产生:弱酸水溶液是多重平衡体系,所以H+,HS-应同时满足两步离解平衡关系式,又有c(HS-)=c(H+)的近似关系成立,所以:c(S2-)/cӨ={c(H+)/cӨ}{c(S2-)/cӨ}≈K

Өa2c(HS-)/cӨc(S2-)=7.1×10-15mol·L-1

α=1.14×10-4/0.10=0.114%近似处理1近似处理2多重平衡原理第二十七页,共六十二页,2022年,8月28日27例6-6计算0.10mol·L-1Na2S溶液中c(S2-)、c(HS-)和S2-的离解度。解:S2-+H2O=OH-+HS-(1)HS-+H2O=OH-+H2S(2)Kb1Ө=KwӨ/Ka2Ө=(1.0×10-14)/(7.1×10-15)=1.41Kb2Ө=KwӨ/Ka1Ө=(1.0×10-14)/(1.3×10-7)=7.7×10-8KӨb1>>KӨb2,可忽略第二步离解。S2-+H2O=OH-+HS-起始浓度/cӨ:0.1000平衡浓度/cӨ

:0.10-xxxc0/KӨb1

<500,不能用最简式计算。x2=1.410.10-x解得:x=0.09c(HS-)=0.09(mol·L-1)c(S2-)=0.10-0.09=0.01(mol·L-1)α=0.09×100%=90%0.10第二十八页,共六十二页,2022年,8月28日28两性物质的酸碱性KӨa1

KӨa2

c(H3O+)/cӨ=HCO3-,H2PO4-,HPO42-,NH4Ac,HC2O4,NH4CN等两性物质水溶液:pH=1(pKӨa1+p

KӨa2

)2第二十九页,共六十二页,2022年,8月28日296.3酸碱平衡的移动6.3.1稀释作用*6.3.2同离子效应和盐效应6.3.3介质酸度对酸碱平衡的影响*第三十页,共六十二页,2022年,8月28日306.3.1稀释作用HB=H++B-KӨa=c(H+)·c(B-)cӨcӨc(HB)cӨ稀释为原溶液体积的n倍后:Q=c(H+)·c(B-)cӨcӨc(HB)cӨ×1=KaӨ<KaӨnn稀释后酸的离解度变大,但酸度降低。第三十一页,共六十二页,2022年,8月28日316.3.2同离子效应HAc+H2O=H3O++Ac-NH3+H2O=OH-+NH4+Ac-+H2O=OH-+HAcNH4++H2O=H3O++NH3

改变体系中参与平衡的某种离子浓度,使平衡向指定方向移动的现象,称为同离子效应。

向弱酸(或弱碱)水溶液中加入其共轭碱(或共轭酸),将会使弱酸(或弱碱)的离解反应受到抑制,使溶液的酸度发生改变。此种共轭酸碱对之间对离解反应的相互抑制称为同离子效应。第三十二页,共六十二页,2022年,8月28日32盐效应*γ·c=a表观浓度(活度)活度系数真实浓度

标准平衡常数严格来讲是活度积。如果向弱酸或弱碱的平衡体系中加入与之不具相同离子的强电解质,则会导致弱酸或弱碱的离解度增加。这种现象称为盐效应。第三十三页,共六十二页,2022年,8月28日33例6-8

计算(1)向0.10mol·L-1的HAc溶液中加入NaAc使之浓度为0.10mol·L-1,计算混合溶液的pH值和醋酸的离解度;(2)向0.10mol·L-1的HAc溶液加入HCl,使其浓度为0.10mol·L-1,计算混合溶液的pH值和解离度。解:设平衡时溶液中氢离子的相对浓度c(H+)/cӨ=xHAc+H2O=H3O++Ac-0.10-xx0.10+x根据:K

={c(H3O+)/cӨ}{c(Ac-)/cӨ}c(HAc)/cӨ得:c(H3O+)/cӨ

=KaӨc(HAc)/cӨ=KaӨ0.10-xc(Ac-)/cӨ0.10+x同离子效应使二者的离解度大大降低,故用初始浓度代替平衡浓度,上式化简:c(H+)/cӨ

=K

Өa0.10=K

Өa

=1.8×10-50.10c(H3O+)=1.8×10–5mol·L-1,pH=4.76α(HAc)=1.76×10–5mol·L-1=0.018%0.10mol·L-1根据同离子效应进行合理近似第三十四页,共六十二页,2022年,8月28日34设平衡时溶液中氢离子的相对浓度c(H+)/cӨ=xHAc+H2O=H3O++Ac-0.10-x0.10+xx根据:K

Өa

={c(H3O+)/cӨ}{c(Ac-)/cӨ}c(HAc)/cӨ得:c(Ac-)/cӨ

=KӨac(HAc)/cӨ=KӨa0.10-xc(H3O+)/cӨ0.10+x同离子效应使二者的离解度大大降低,故用初始浓度代替平衡浓度,上式化简:c(Ac-)/cӨ

=K

Өa0.10=Ka

Ө

=1.8×10-50.10c(H3O+)≈0.10

mol·L-1,pH=1.0α(HAc)=1.76×10–5mol·L-1=0.018%0.10mol·L-1根据同离子效应进行合理近似第三十五页,共六十二页,2022年,8月28日35共轭酸碱溶液酸碱度计算的经验公式pH=pKӨa-lgc(A)/cӨc(B)/cӨpOH=pKӨb

-lgc(B)/cӨc(A)/cӨ第三十六页,共六十二页,2022年,8月28日36【例*】向100mLc(NH3)=0.10mol·L-1的氨水中加入100mLc(HCl)=0.050mol·L-1的盐酸,计算所得溶液的pH值。解:反应后:c(NH4+)=0.050mol·L-1×100mL=0.025mol·L-1

200mLc(NH3)=0.10mol·L-1×100mL-0.050mol·L-1×100mL=0.025mol·L-1

200mLpOH=pKbӨ

(NH3)

-lgc(NH3)/c

Ө=4.74c(NH4+)/c

ӨpH=9.26得:第三十七页,共六十二页,2022年,8月28日37【例*】计算c(NaHCO3)=0.10mol·L-1的碳酸氢钠与c(Na2CO3)=0.10mol·L-1的混合液的pH值。解一:pH=pK

Өa2

(H2CO3)

-lgc(HCO3-)/c

Ө=pKӨa2(H2CO3)=10.25c(CO32-)/c

ӨHCO3-+H2O=CO32-+H3O+CO32-+H2O=HCO3-+OH-解二:?第三十八页,共六十二页,2022年,8月28日386.3.3*介质酸度对酸碱平衡的影响HB+H2O=H3O++B-介质酸度与共轭酸碱对各型体浓度之间的关系为:pH=pKaӨ

-lgc(HB)/cӨ=

pKaӨ

-lgc(HB)c(B-)/cӨc(B-)当pH=pKӨa

时,酸式型体和碱式型体浓度相等;当pH<pKӨa

时,酸式型体为主;当pH>pKӨa

时,碱式型体为主。第三十九页,共六十二页,2022年,8月28日39醋酸的型体分布图*pKθa=4.76X0.501.00X(HAc)X(Ac-)0第四十页,共六十二页,2022年,8月28日40弱二元酸碱溶液的型体分布*H2B=H++HB-pH=pKӨa1-lgc(H2B)c(HB-)HB-=H++B2-pH=pK

Өa2

-lgc(HB-)c(B2-)当pH=pKӨa1时,且pKӨa1

<<

pKӨa2

,则:x(H2B)=x(HB-)≈50%,x(B2-)≈0;当pH=pKӨa2时,且pKӨa1

<<

pKӨa2

,则:x(B2-)=x(HB-)≈50%,x(H2B)≈0;当pH=(pKӨa1

+pKӨa2)/2时,且pKӨa1

<<

pKӨa2

,则:两性物质HB-的摩尔分数达到最大值,x(HB-)≈100%,x(B2-)=x(H2B)≈0;第四十一页,共六十二页,2022年,8月28日41Kθa1Kθa2H2AHA-A2-(Kθa1+Kθa2)/2第四十二页,共六十二页,2022年,8月28日42弱多元酸的型体分布*021446810120.21.00.80.60.4xx(H3PO4)x(H2PO4-)x(HPO42-)x(PO43-)pKθa1pKθa2pKθa3第四十三页,共六十二页,2022年,8月28日43介质酸度影响酸碱平衡的一些实例*1.酸碱指示剂变色141234567891011121303.4甲基橙5.0甲基红8.2酚酞第四十四页,共六十二页,2022年,8月28日44{c(H2S)/cӨ}=1.3×10-7{c(H3O+)/cӨ}·{c(HS-)/cӨ}KӨa1={c(HS-)/cӨ}=7.1×10-15{c(H3O+)/cӨ}·{c(S2-)/cӨ}KӨa2=H2S+2H2O=2H3O++S2-KӨa=KӨa1·KӨa2={c(H3O+)/cӨ}2·{c(S2-)/cӨ}=9.23×10-22{c(H2S)/cӨ}金属硫化物的分步沉淀*第四十五页,共六十二页,2022年,8月28日45例6-9在0.10mol·L-1的HCl溶液中通入H2S至饱和,求溶液中S2-的浓度。解:H2S+2H2O=2H3O++S2-平衡时0.100.10x在同离子效应基础上的合理近似KӨa=KӨa1·KӨa2={c(H3O+)/cӨ}2·{c(S2-)/cӨ}=9.23×10-22{c(H2S)/cӨ}(0.10)2·x=9.23×10-220.10x=9.23×10-21c(S2-)=9.23×10-21mol·L-1第四十六页,共六十二页,2022年,8月28日466.4缓冲溶液6.4.1缓冲溶液的作用原理6.4.2缓冲溶液的配制6.4.3重要的缓冲溶液第四十七页,共六十二页,2022年,8月28日476.4.1缓冲溶液的作用原理pH=pKӨa

-lgc(A)/cӨc(B)/cӨpOH=pKӨb

-lgc(B)/cӨc(A)/cӨ第四十八页,共六十二页,2022年,8月28日48【例*】已知c(HAc)=0.10mol·L-1的醋酸水溶液的pH为2.89。向100mL该溶液中加入1.0mL的c(NaOH)=1.0mol·L-1后,溶液pH的改变。解:加入NaOH后:OH-+HAc=Ac-+H2Oc(HAc)=0.10mol·L-1×100mL-1.0mol·L-1×1.0mL=0.089mol·L-1101mLc(Ac-)=1.0mol·L-1×1.0mL=0.010mol·L-1101mLpH=pKӨa

(HAc)-lgc(HAc)=4.74-lg0.089=3.79c(Ac-)0.010ΔpH=0.95第四十九页,共六十二页,2022年,8月28日49【例*】计算一含有c(HAc)=0.10mol·L-1的醋酸和c(NaAc)=0.10mol·L-1醋酸钠的水溶液的pH。向100mL该溶液中加入:(1)1mL1.0mol·L-1的盐酸;(2)1mL1.0mol·L-1的NaOH溶液;(3)100mL水后,溶液的pH值各改变多少?解:pH=pKaӨ(HAc)-lgc(HAc)=4.74-lg0.10=4.74c(Ac-)0.10(1)加入HCl后:H++Ac-=HAcc(HAc)=0.10mol·L-1×100mL+1.0mol·L-1×1.0mL=0.11mol·L-1101mLc(Ac-)=0.10mol·L-1×100mL-1.0mol·L-1×1.0mL=0.089mol·L-1101mLpH=pKӨa

(HAc)-lgc(HAc)=4.74-lg0.11=4.65c(Ac-)0.089ΔpH=-0.09第五十页,共六十二页,2022年,8月28日50(2)加入NaOH后:OH-+HAc=Ac-+H2Oc(HAc)=0.089mol·L-1c(Ac-)=0.11mol·L-1pH=pKӨa

(HAc)-lgc(HAc)=4.74-lg0.089=4.83c(Ac-)0.11ΔpH=0.09(3)加入水后:c(HAc)=0.050mol·L-1c(Ac-)=0.050mol·L-1pH=pKӨa

(HAc)-lgc(HAc)=4.74-lg0.050=4.74c(Ac-)0.050ΔpH=0.00第五十一页,共六十二页,2022年,8月28日51酸碱缓冲溶液的一些规律酸碱缓冲溶液由酸碱对组成,具有明显的缓冲作用,单一的酸碱不具备对外来强酸强碱的缓冲作用;缓冲体系的缓冲能力来自共轭酸碱的强烈同离子效应;pH=pKӨa

-lgc(A)/cӨc(B)/cӨ第五十二页,共六十二页,2022年,8月28日52

酸碱缓冲溶液的配制1.缓冲溶液的缓冲能力有一定的限度,只对不致引起共轭酸碱浓度比大幅度变化的少量酸碱具有缓冲作用;2.适当提高共轭酸碱对的浓度能提高缓冲液的缓冲能力,实际工作中缓冲液的浓度在0.1~1.0mol·L-1之间;3.当总浓度一定时,酸碱浓度比值为1时缓冲能力最强,实际工作中以二者的比值在0.1~10之间;4.缓冲溶液的有效缓冲范围为pH=pKӨa

±1,pOH=pKӨb

±1,缓冲溶液的pH值取决于所选共轭酸碱的KӨa和KӨb

。第五十三页,共六十二页,2022年,8月28日53缓冲溶液的配制步骤1.按要求配制的缓冲液的pH或pOH值选择合适的缓冲对:pKӨa=pH±1,pKӨb

=pOH±1,2.计算缓冲对的浓度比:pH=pKӨa

-lgc(A)/cӨc(B)/cӨpOH=pKӨb

-lgc(B)/cӨc(A)/cӨ3.酸碱浓度应控制在0.1~1.0mol·L-1范围之内;4.用酸度计测定缓冲液的pH值,若有差异,加入少量酸碱进行调整。选算取配调第五十四页,共六十二页,2022年,8月28日54例6-10欲配制pH=3.2的缓冲溶液,应选用

HCOOH—HCOONa,HAc—NaAc,H3BO3—NaH2BO3中的哪一对缓冲体系?解:所选缓冲对的pKӨa值应在2.2~4.2之间,或pKθb在9.8~11.8之间:pKӨa

(HCOOH)=3.75pKӨa

(HAc)=4.76pK

Өa1

(H3BO3)=9.24所以应选:HCOOH—HCOONa缓冲对。第五十五页,共六十二页,2022年,8月28日55【例6-11】欲配制pH=9.20的NH4+-NH3缓冲溶液500mL,若使缓冲溶液中NH3的浓度为1.0mol·L-1,需用浓氨水(c=15

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