高三化学二轮复习：溶液的配制与滴定法的应用

溶液的配制与滴定法的应用复习目标1.掌握配制一定物质的量浓度溶液的方法。2.掌握中和滴定的实验操作、误差分析及有关计算。3.掌握氧化还原反应、沉淀反应在滴定法中的应用。1.溶液的配制(1)一定物质的量浓度溶液的配制步骤(2)配制一定质量分数溶液的步骤及仪器步骤：计算溶质、溶剂的质量→称量或量取→搅拌、溶解→装瓶、贴标签等。所需仪器：托盘天平(电子天平)、药匙、量筒、烧杯、玻璃棒、细口瓶。2.“中和滴定”考点归纳(1)实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)操作步骤①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。(3)指示剂的选择类型滴定过程指示剂终点颜色变化酸碱中和反应强酸滴定强碱(或弱碱)甲基橙溶液由黄色变为橙色强碱滴定强酸(或弱酸)酚酞溶液由无色变为浅红色氧化还原反应Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水淀粉溶液溶液由蓝色变为无色酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液不需要指示剂溶液由无色变为浅红色沉淀反应AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液K2CrO4溶液出现淡红色沉淀(Ag2CrO4为砖红色沉淀)(4)误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。3.滴定终点规范描述(1)用amol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是______________________________________________________________；若用甲基橙作指示剂，达到滴定终点的现象是_____________________________________________________________。(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_________作指示剂，达到滴定终点的现象是__________________________________________________________________。

当滴入最后半滴盐酸，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色入最后半滴盐酸，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色当滴

当滴入最后半滴标准碘溶液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色淀粉溶液(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，_____(填“是”或“否”)需要选用指示剂，达到滴定终点的现象是__________________________________________________________________________。(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为__________________________，达到滴定终点的现象是_______________________________________________________________________。当滴入最后半滴标准酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色否准溶液，溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色Ti4＋＋Fe2＋Ti3＋＋Fe3＋===当滴入最后半滴NH4Fe(SO4)2标(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用___________作指示剂，达到滴定终点的现象是______________________________________________________________。KSCN溶液

当滴入最后半滴标准KI溶液，溶液红色褪去，且半分钟内不恢复红色1.(2022·广东，17)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc表示)。HAc的应用与其电离平衡密切相关。25℃时，HAc的Ka＝1.75×10－5≈10－4.76。(1)配制250mL0.1mol·L－1的HAc溶液，需5mol·L－1HAc溶液的体积为______mL。5.0(2)下列关于250mL容量瓶的操作，正确的是_____。C(3)某小组研究25℃下HAc电离平衡的影响因素。提出假设稀释HAc溶液或改变Ac－浓度，HAc电离平衡会发生移动。设计方案并完成实验用浓度均为0.1mol·L－1的HAc和NaAc溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液，测定pH，记录数据。序号V(HAc)/mLV(NaAc)/mLV(H2O)/mLn(NaAc)∶n(HAc)pHⅠ40.00//02.86Ⅱ4.00/36.0003.36………………Ⅶ4.00ab3∶44.53Ⅷ4.004.0032.001∶14.65①根据表中信息，补充数据：a＝______，b＝_______。3.00

33.00实验Ⅶ的溶液中n(NaAc)∶n(HAc)＝3∶4，V(HAc)＝4.00mL，因此V(NaAc)＝3.00mL，即a＝3.00，由实验Ⅰ可知，溶液总体积为40.00mL，因此V(H2O)＝40.00mL－4.00mL－3.00mL＝33.00mL，即b＝33.00。序号V(HAc)/mLV(NaAc)/mLV(H2O)/mLn(NaAc)∶n(HAc)pHⅠ40.00//02.86Ⅱ4.00/36.0003.36………………Ⅶ4.00ab3∶44.53Ⅷ4.004.0032.001∶14.65②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc溶液，电离平衡______(填“正”或“逆”)向移动；结合表中数据，给出判断理由：________________________________________________________________。正

实验Ⅱ相较于实验Ⅰ，醋酸溶液稀释了10倍，而实验Ⅱ的pH增大值小于1序号V(HAc)/mLV(NaAc)/mLV(H2O)/mLn(NaAc)∶n(HAc)pHⅠ40.00//02.86Ⅱ4.00/36.0003.36………………Ⅶ4.00ab3∶44.53Ⅷ4.004.0032.001∶14.65③由实验Ⅱ～Ⅷ可知，增大Ac－浓度，HAc电离平衡逆向移动。实验结论假设成立。(4)小组分析上表数据发现：随着的

增加，c(H＋)的值逐渐接近HAc的Ka。查阅资料获悉：一定条件下，按

＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的Ka。对比数据发现，实验Ⅷ中pH＝4.65与资料数据Ka＝10－4.76存在一定差异；推测可能由物质浓度准确程度不够引起，故先准确测定HAc溶液的浓度再验证。①移取20.00mLHAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定至终点，消耗体积为22.08mL，则该HAc溶液的浓度为________mol·L－1。画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点。②用上述HAc溶液和0.1000mol·L－1NaOH溶液，配制等物质的量的HAc与NaAc混合溶液，测定pH，结果与资料数据相符。0.1104答案(5)小组进一步提出：如果只有浓度均约为0.1mol·L－1的HAc和NaOH溶液，如何准确测定HAc的Ka？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。Ⅰ移取20.00mLHAc溶液，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液V1mLⅡ____________________________________，测得溶液的pH为4.76向滴定后的混合液中加入20mLHAc溶液实验总结得到的结果与资料数据相符，方案可行。(6)根据Ka可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途：___________________________________________________________________________________。HClO：漂白剂和消毒液(或H2SO3：还原剂、防腐剂或H3PO4：食品添加剂、制药、生产肥料)2.[2022·山东，18(2)]实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76℃，遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题：现有含少量杂质的FeCl2·nH2O，为测定n值进行如下实验：实验Ⅰ：称取m1g样品，用足量稀硫酸溶解后，用cmol·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2＋达终点时消耗VmL(滴定过程中

转化为Cr3＋，Cl－不反应)。实验Ⅱ：另取m1g样品，利用上述装置与足量SOCl2反应后，固体质量为m2g。则n＝______________；下列情况会导致n测量值偏小的是______(填标号)。A.样品中含少量FeO杂质B.样品与SOCl2反应时失水不充分C.实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成AB3.(2022·河北，14)某研究小组为了更准确检测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量，设计实验如下：①三颈烧瓶中加入10.00g香菇样品和400mL水；锥形瓶中加入125mL水、1mL淀粉溶液，并预加0.30mL0.01000mol·L－1的碘标准溶液，搅拌。②以0.2L·min－1流速通氮气，再加入过量磷酸，加热并保持微沸，同时用碘标准溶液滴定，至终点时滴定消耗了1.00mL碘标准溶液。③做空白实验，消耗了0.10mL碘标准溶液。④用适量Na2SO3替代香菇样品，重复上述步骤，测得SO2的平均回收率为95%。已知：Ka1(H3PO4)＝7.1×10－3，Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2回答下列问题：(1)装置图中仪器a、b的名称分别为___________、___________。(2)三颈烧瓶适宜的规格为______(填标号)。A.250mL B.500mL C.1000mL球形冷凝管

酸式滴定管C(3)解释加入H3PO4，能够生成SO2的原因：_________________________________________________________________________________________________________________________________________。

加入H3PO4后，溶液中存在化学平衡H2SO3

SO2＋H2O，SO2的溶解度随着温度升高而减小，SO2逸出后，促进了化学平衡H2SO3

SO2＋H2O向右移动(4)滴定管在使用前需要_____、洗涤、润洗；滴定终点时溶液的颜色为_______；滴定反应的离子方程式为________________________________。检漏蓝色(5)若先加磷酸再通氮气，会使测定结果______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。偏低(6)该样品中亚硫酸盐含量为______mg·kg－1(以SO2计，结果保留三位有效数字)。80.8溶液的配制与滴定1.(2022·广东省普通高中学业水平合格性考试)用NaOH固体配制100mL0.1mol·L－1NaOH溶液，下列说法错误的是A.选用100mL容量瓶B.用玻璃棒搅拌或引流C.容量瓶使用前需查验是否漏水D.需加入100mL水√2.测定某草酸晶体样品的纯度的主要操作包括：①称取一定质量的草酸晶体，加水使其完全溶解；②转移定容待测液；③移取20.00mL待测液，用0.1000mol·L－1的KMnO4溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为√氧化还原滴定3.测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度：称取0.2500g样品，用蒸馏水溶解，加入过量KI，充分反应后，再滴加几滴指示剂，用0.1000mol·L－1

Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液的体积为19.50mL。(1)选用的指示剂是__________，达到滴定终点的现象是______________________________________________________________。淀粉溶液标准溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复蓝色滴入最后半滴(2)样品的纯度为_______%。92.824.过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。取样H2SO4酸化KMnO4溶液除H2O2)加过量FeSO4溶液还原CH3COOOH)K2Cr2O7溶液测定剩余FeSO4溶液―→―→―→―→(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是_______________________________________________________________________。

当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色取样H2SO4酸化KMnO4溶液除H2O2)加过量FeSO4溶液还原CH3COOOH)K2Cr2O7溶液测定剩余FeSO4溶液―→―→―→―→(2)过氧乙酸被Fe2＋还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为__________________________________________________。CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋===CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O取样H2SO4酸化KMnO4溶液除H2O2)加过量FeSO4溶液还原CH3COOOH)K2Cr2O7溶液测定剩余FeSO4溶液―→―→―→―→(3)若样品体积为V0mL，加入c1mol·L－1FeSO4溶液V1mL，消耗c2mol·L－1K2Cr2O7溶液V2

mL。则过氧乙酸的含量为_______________g·L－1。沉淀滴定5.沉淀滴定法是测定粒子浓度的方法之一，为了测定某废水中SCN－的浓度，可用标准AgNO3溶液滴定待测液。已知：物质AgClAgIAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白黄白砖红白Ksp1.8×10－108.3