氧化还原分析技术之碘量法（分析化学课件）

学习内容Learningcontent01配制方法的选择02I2滴定液的配制一、配制I2滴定液的方法选择●分析：I2在水中的溶解度很小且不稳定，易挥发，不符合基准物质的条件。I2滴定液的配制方法结论：配制I2滴定液只能选择间接配制法。，

直接配制法

间接配制法I2滴定液的配制（以配制0.05mol/LI2标准溶液500ml为例）①计算二、I2滴定液的配制1、配制近似浓度的I2滴定液I2滴定液的配制称取3.5g固体单质I2及9.8g固体KI。（说明：考虑到I2在水中的溶解度较小，加入KI作助溶剂；更因I2具有挥发性，取用量多于计算量。）②称量I2滴定液的配制将称取的KI置于烧杯中，加水25ml搅拌使溶解，再将称取的固体I2溶于KI溶液中，搅拌直至基本溶解为止。

加盐酸1滴，转移到棕色瓶中，用蒸馏水稀释至500ml，摇匀，用垂溶玻璃滤器过滤，待标定。③溶解④稀释I2滴定液的配制

标定I2滴定液的浓度常用基准三氧化二砷(As2O3）。①精密称定基准As2O3约0.12g，加1mol/LNaOH溶液4ml使溶解（As2O3难溶于水而易溶于碱性溶液），加水20ml及酚酞指示剂2滴，摇匀。2.I2滴定液的标定基准物质的选择标定方法I2滴定液的配制第一步②用H2SO4溶液滴至粉红色褪去（中和多余的NaOH），加2gNaHCO3（As2O3易溶于碱性溶液）及淀粉指示液2ml。As2O3I2滴定液I2滴定液的配制第二步③用碘滴定液滴至浅蓝色即为终点，记录消耗的滴定液体积。第三步I2滴定液④空白试验校正。I2滴定液的配制第四步【问题讨论】：1.什么叫空白实验？2.本空白试验如何进行？3.本空白试验的条件如何控制？空白试液⑤根据标定反应的计量关系计算I2滴定液的浓度：式中；V——标定时消耗的体积（ml）；V0——空白试验时消耗的体积（ml）As2O3I2滴定液1mol2molm/M(CV)I2I2滴定液的配制第五步1.配制的I2标准溶液时为什么要加KI？2.标定碘标准溶液时为什么要加1滴盐酸？I2滴定液的配制学习内容Learningcontent01直接碘量法的测定条件02间接碘量法的测定条件结论一、直接碘量法的测定条件1.滴定酸度条件选择终点提前I-被氧化淀粉易水解终点不敏锐强酸性（pH<2）溶液中4I-+O2+4H+=2I2+2H2O淀粉—[H+]→糊精在强酸性条件下进行滴定，分析的准确度下降。I2发生歧化反应强碱性（pH>9）溶液中终点滞后3I2+6OH-=5I-+IO-3+3H2O直接碘量法宜在弱酸性、中性或弱碱性溶液中进行。总结在强碱性条件下滴定，导致消耗的碘标准液量增多，产生正误差，分析的准确度下降。结论2.滴定温度条件选择滴定应该在碘量瓶中进行反应，室温条件下滴定，并避免阳光直射（为什么？）I2具有挥发性使用淀粉溶液作为指示剂，在滴定前加入，以蓝色出现作为终点信号。碘量瓶3.指示剂的选择强酸性溶液中I-被氧化终点滞后S2O32-分解终点提前结论：在强酸性条件下进行滴定，分析的准确度下降。二、间接碘量法的测定条件1.滴定酸度条件选择结论：在碱性条件下滴定，发生副反应导致主反应的计量关系不确定，分析的准确度下降。碱性溶液中I2发生歧化反应无明确的计量关系3I2+6OH-=5I-+IO-3+3H2O4I2+S2O23-+10OH-=8I-+2SO24-+5H2O间接碘量法应在中性或弱酸性溶液中进行。滴定酸度条件：2.滴定温度条件选择滴定在碘量瓶中进行，暗处放置，待I2完全析出后室温条件下立即滴定，避免阳光直射、避免过分振摇（防止I2挥发）I2具有挥发性3.指示剂的选择新配制的淀粉指示剂，在近终点时加入，以蓝色消失为终点。碘量瓶【互动与思考】直接碘量法与间接碘量法均用淀粉指示剂，直接法在滴定前加入，而间接法为什么要在滴定临近终点时加入？如果在滴定前加入对分析结果的影响如何？学习内容Learningcontent01配制方法的选择02Na2S2O3滴定液的配制一、配制Na2S2O3滴定液的方法选择直接配制法间接配制法原因1：Na2S2O3易风化和潮解，且难以纯化（含少量杂质）。原因2：水中的溶解O2、CO2和微生物及光等促进Na2S2O3的分解。Na2S2O3滴定液的配制方法Na2S2O3滴定液的配制（以配制0.1mol/LNa2S2O3标准溶液1000ml为例）1.配制近似浓度的Na2S2O3滴定液①计算二、Na2S2O3滴定液的配制Na2S2O3滴定液的配制②称量称取固体Na2S2O3•5H2O约26g置于烧杯中。（说明：考虑到含有杂质，水中微生物及O2、CO2的作用，通常取用量稍多于计算量）Na2S2O3滴定液的配制另加入0.2g无水碳酸钠，用新沸的冷纯化水溶解，并稀释至1000ml，混匀，静置15天后滤过，标定。2Na2S2O3滴定液的标定►标定用基准物质的选择可用基准KIO3和基准KBrO3，但实际规定只能用K2Cr2O7进行标定。③溶解Na2S2O3滴定液的配制①精密称取基准重铬酸钾约0.15g置碘量瓶中，加25ml水和2.0g碘化钾，轻摇使溶解。②加20%硫酸20ml，密塞摇匀，暗处放置10min。►标定方法第一步第二步Na2S2O3滴定液的配制Na2S2O3第三步③加150ml水摇匀，用Na2S2O3滴定液滴定至溶液呈浅黄绿色时，加3ml淀粉指示液，继续滴定至溶液呈亮绿色即为终点。第四步④空白试验校正。Na2S2O3滴定液的配制⑤根据消耗Na2S2O3的体积，计算滴定液的浓度：