本科毕业论文-电镀废水处理工艺设计

2+---武汉工2+---摘

要电镀废水是全球主要的重金属污染源如不经处理就直接排放,不仅造成受纳水体的污染,响水资源环境,会造成水资源和贵金属的巨大浪费。电镀废水因镀种和工艺的不同，污染物的种类亦不同，大致可分为类：含氰废水、含铬废水、含镍废水和含重金属的酸性废水镀废水的治理方式大体可分为如下四类理方法学方法、物理化学方法和生物处理方法。本毕业论文介绍了一步法处理电镀综合废水一步法处理电镀综合废水就是在含有Cu、ZnCN等污染物的废水中按顺序加入不同药剂使废水中有害物质沉淀下来,或被氧化分解为无害物质的过程如下含铬废水主要以六价铬的形式存在,向废水中加入还原剂

FeS0

可使毒性较大的六价铬还原成微毒的r,然后再投加石灰(或碱液)中和废水中的酸,把p值调到合适的范围就可以把废水中存在的Cu

、Fe

、

、Fe

、

等离子生成沉淀除去最后加入适量的漂白粉与氰化物反应1就可将N转变成无害的O和N。22一步法处理含有CN、Zn、+、、Cr等污染物的综合电镀废水，工艺总简单、易于操作、处理高效、成本低廉，处理过程可以达到闭路循环。该处理方法适用于中小型电镀厂对综合电镀废水的处理。关键词：综合电镀废水；一步法；Ca(OH)；FeCl；闭路循环2

2+6+---2+2+6+---2+6+Abstractwastewateristheworld'spollutionsources,ifwillnotofwaterbody,waterresourcesandwillinhugeofwaterofplatingandprocessdifferentofpollutantsalsodifferent,canbedividedintofourcyanidewastewater,wastewatercontainingnickel-containingwateracidicwastewatercontainingofwastewatercanbeintofollowingfourmethods,physical,biologicalthesisintroducesaone-stepofone-stepofcomprehensiveInof

FeZnCrinwaterbyaddinginorder.makingharmfulsubstancesindown,ordecompositiontoprocessisaschromium-containingmainlyinformofhexavalentchromiumFeCltoxicityofhexavalent2chromiumbyaddingtheintoaofCr

,thenlime(orlye)andwastewateracidpHvaluetoappropriaterangecanexistenceof

,of

,Zn

ofFe

,of

othergeneratedprecipitationtolasttojoinamountofcyanideforh,canbeintoharmlessCOand22.One-stepprocessingCNZnCrintotalwastewater,issimpleandtoefficientprocessing,lowcanaloop.TheprocessingmethodissuitableforsmallelectroplatingfactoryelectroplatingwastewaterKeywords:onestep;Ca;ofFeCl;2

4武汉工程大学毕业论文4录摘要第一章文献综述..........................................................................................................................51.1电镀废水的产生...............................................................................................................51.1.1电镀电镀废水的来源.......................................................................................51.1.2电镀水的组成和特点.......................................................................................51.1.3电镀水的危害...................................................................................................61.2国内外的电镀废水处理状况...........................................................................................71.2.1国内镀废水处理状况.......................................................................................71.2.2电镀水排放标准................................................................................................71.2.3关于镀废水处理存在的问题...........................................................................91.3电镀废水处理方法现状研究.........................................................................................101.3.1理方法................................................................................................................101.3.2化学法.............................................................................................................化学化法.化学原法.化学淀法.化学和法.1.3.3物理学方法....................................................................................................气浮....................................................................................................离子换法.电解....................................................................................................混凝....................................................................................................吸附....................................................................................................萃取....................................................................................................膜分法.................................................................................................141.3.4生物理方法....................................................................................................生物凝法.生物附法.生物学法.植物复法.第二章实验部分........................................................................................................................162.1实验原理..........................................................................................................................162.2实验仪器、设备及试剂2.3实验流程图.....................................................................................................................182.3.1不含铜液的废水..............................................................................................182.3.2镀铜液的废水.2.4实验步骤..........................................................................................................................182.5实验及工业试验.............................................................................................................192.5.1实验试验..........................................................................................................192.5.1工业试验..........................................................................................................19第三章结果与讨论....................................................................................................................213.1FeS0投量对Cr还性的影响.................................................................................213.2pH对Cr还性的影响..................................................................................................21

武汉工程大学毕业论文3.3pH对铬去除效果的影响实....................................................................................223.4反应时间对铬浓度的影响3.5搅拌速率对铬浓度的影响第四章结论与建议............................................................................................................244.1结论.4.2建议.致谢参考文献.........................................................................................................................................27

武汉工程大学毕业论文第一章1.1电废水的生1.1.1电镀及电废水来源

文献综述电镀是利用化学和电化学方法在金属和非金属表面进行装饰护及获得某些新的性质的一种工艺过程。电镀技术广泛应用于机器制造、轻工、电子等行业。电镀行业中，常用的镀种有镀镍铜、镀铬锌镀镉、镀铅、镀银、镀金和镀锡。氰根（CN

-）具有很好的络合性、表面活性，在某些电镀生产中被大量使用。镀铜、镀锌、镀铜锡合金、镀金及某些活化液、退渡液等，都可采用氰化物。铬主要用于镀铬、钝化和退镀等工艺。铜和镍等重金属也在电镀中应用较多。电镀车间有镀前表面处理、电镀处理和镀后处理三个工艺环节。每个环节又包括若干工序，详见表1。表1.1电镀车间工艺工序环节工序作用

镀前表面处理磨光抛光刷光滚光喷砂去油去锈浸蚀中和清洗整平镀件并去除镀件污物，为电镀做准备

电镀处理电镀浸镀等镀上镀层

镀后处理抛光出光钝化着色干燥封闭去氢清洗等清洗附着液，优化镀层质量电镀废水是电镀的以上环节工序中产生的含有大量含金属离子金属络合离子及清洗液的液体。电镀废水主要来源有：前处理除油酸洗工序，镀件的清洗水，废电镀液，跑、冒、滴、漏的各种槽液和排水，冲洗水及设备冷却水。1.1.2电镀废水组成特点电镀废水成分复杂，污染物可分为无机污染物和有机污染物两大类水质变化幅度大，各股生产废水污染物种类多样，变化系数大;电镀废水毒性大，含有大量的重金属离子，若不经处理直接排放会对周边水体造成极大的污染。根据重金属废水中所含重金属元素进行分类，一般可以分为含铬）废水、含镍（Ni）废水、含镉（Cd）

-3武汉工程大学毕业论文-3废水、含铜（Cu废水、含锌）废水、含金Au）废水、含银Ag）废水等。废水中含有多种高毒物质，危害性很大。另一方面，废水中许多成分又是宝贵的工业原料。1.1.3电镀废水危害1）含氰废的危害氰化物是极毒物质特别在酸性条件下它变成剧毒的氢氰酸人体对氰化钾的中毒致死剂量为0.25g纯净氰化钾为浓度的氢氰（4~5

0.05mg/L，会引起很短时间的头疼、心率不齐。在高浓度9×100.1mg/L）时能立即致人死亡。对鱼类和其他水生物的危害为（以游离CN计度为就能使鱼类致死。此外，含氰废水作为农灌水时会使农作物减产。2）含铬废的危害铬有三价（Cr）和六价（Cr）之分。六价铬对人体的危害，因进入途径不同，中毒表现也不同）对人体皮肤的损害：六价铬化合物对皮肤有刺激和过敏作用。六价铬经过切口和擦伤处进入皮肤，会因腐蚀作用而引起铬溃疡（又称铬疮对呼吸系统的损害：六价铬对呼吸系统的损害，主要是鼻中隔膜穿孔、咽喉炎和肺炎）对内脏的损害：六价铬经消化道侵入，会造成味觉和嗅觉减退，以至消失。剂量小时也会腐蚀内脏；引起肠胃功能降低，出现胃痛，甚至肠胃道溃疡，对肝脏还可能造成不良影响。三价铬是生物所必需的微量元素。通过动物试验发现三价铬有激活胰岛素的作用，还可以增加对葡萄糖的利用。实验证明，六价铬的毒性比三价铬。3）含锌废的危害锌是人体必需的微量元素之一，正常人每天从食物中摄取锌。人体缺锌会出现不少不良症状误食可溶性锌盐对消化道黏膜有腐蚀作用量的锌会引起急性肠胃炎症状，如恶心、呕吐、腹痛、腹泻，偶尔腹部绞痛，同时伴有头晕、周身乏力。误食氯化锌会引起腹膜炎，导致休克而死亡。4）含铜废的危害铜是生命所必须的微量元素之一过量的铜对人体和动植物都有害人来说，过量的接触铜化合物会导致皮炎和湿疹水中铜含量过量时会抑制水体自净铜可以在土壤中富集，污染粮食籽粒；铜对水生生物的毒性也很大。5）含镍废的危害

武汉工程大学毕业论文镍的毒性主要表现在抑制酶系统如酸性磷酸酶及镍盐对电镀工人的毒害主要是镍皮炎。6）含废水的危害铅及其化合物对人体是有害元素。水体中铅会引起鱼类、水生物等中毒，严重者甚至死亡铅经饮用水或食物进入人体消化道后有被人体吸收当蓄积过量后，在骨骼中的铅会引起内源性中毒。当血铅到60~80μg/100cm时，就会出现头疼、疲乏、记忆衰退、失眠、食欲不振等症状。7）其他除以上几种物质外，还有隔、汞、银等重金属，酸、碱及盐类，以及电镀中使用的添加剂、光亮剂等物质。它们在环境中过量后均会造成环境污染甚至生态毒害。1.2国外的电废水处理状1.2.1国内电镀水处状况20世纪50年代末是我国电镀废水治理的起步阶段，60年代至年代中期才开始引起重视，但仍处于单纯的控制排放阶段70年代中期80代初，大多数电镀废水都已有了比较有效的处理离子交换薄膜蒸发浓缩等工艺在全国范围内推广使用反渗透电渗析等工艺已进入工业化使用阶段水中贵重物质的回收和水的回收利用技术也有了很大进展80年代至年代开始研究从根本上控制污染的技术，综合防治研究取得了可喜的成果。上世纪年代至今，电镀废水治理由工艺改革、回收利用和闭路循环进一步向综合防治方向发展化组合处理同自动控制相结合的资源回用技术成为电镀废水治理的发展主流。

电镀废水的治理方式大体可分为如下四类：物理方法、化学方法、物理化学方法和生物处理方法。1.2.2镀废水排标准由2008年月25日国家环保部和质量监督检验检疫总局联合发布的《电镀污染物排放标准GB219002008中可以看出对电镀污染物的排放要求更加格现将相关说明及要求摘录如下：现有企业自2009年月1日至2010年6月日起执行表规定的水污染排放限值。

-1-1-1-1Cr-1--1-1-1-1-1Cr-1--1武汉工程大学毕业论-1-1-1-1Cr-1--1-1-1-1-1Cr-1--1表1.2排放限值表Table1.2theofdischarge序号1234

污染物项目六价铬（）总铬（）总镍（）总锌（）

排放限值2.0

污染物排放监控位置车间或生产设施废水排放口车间或生产设施废水排放口车间或生产设施废水排放口车间或生产设施废水排放口567

化学需氧COD）总氰化物（以mg·L）0.5～

企业废水总排放口企业废水总排放口企业废水总排放口现有企业和新建企业分别自2年7月1日和008年8月1日起按照下表规定的污染排放限值执行表1.3污染排放限值Table1.3theofdischarge序号1234

污染物项目六价铬（）总铬（）总镍（）总锌（）

排放限值0.21.00.51.5

污染物排放监控位置车间或生产设施废水排放口车间或生产设施废水排放口车间或生产设施废水排放口车间或生产设施废水排放口567

化学需氧COD）总氰化物（以mg·L）0.3～

企业废水总排放口企业废水总排放口企业废水总排放口另外根据环保工作的要求，在国土开发密度较高、环境承载能力开始减弱，或水环境容量较小、生态环境脆弱，容易发生严重水环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区，应严格控制设施的污染物排放行为，在上述地区的企业执行下表规定的水污染物特别排放限值。执行水污染物特别排放限值的地域范围、时间，由国务院环境保护行政主管部门或省级人民政府规定。表1.4水污染物特别排放限值Table1.4thespeciallimitswastewater

-1-1-1-1Cr-1--1333武汉工程大学毕业论文-1-1-1-1Cr-1--1333序号1234

污染物项目六价铬（）总铬（）总镍（）总锌（）

排放限值1.0

污染物排放监控位置车间或生产设施废水排放口车间或生产设施废水排放口车间或生产设施废水排放口车间或生产设施废水排放口567

化学需氧COD）总氰化物（以mg·L）0.2～

企业废水总排放口企业废水总排放口企业废水总排放口1.2.3于电镀废处理存的问题电镀行业是通用性强使用面广跨行业跨部门的重要加工工业和工艺性生产技术。电镀可以改变金属或非金属制品的表面属性，如抗腐蚀性、外观装饰性、导电性、耐磨性、可焊性等，广泛应用于机械制造工业、轻工业、电子电气工业等，某些特殊功能镀层，还能满足国防尖端技术产品的需要。由于电镀行业使用了大量强酸、强碱、重金属溶液，甚至包括镉、氰化物、铬酐等有毒有害化学品，在工艺过程中排放了污染环境和危害人类健康的废水、废气和废渣，已成为一个重污染行业。就我国电镀废水而言据不完全统计全国电镀厂点约万家,职工约有40万人每年排出的电镀废水约0亿。1999年，全国工业和城市生活废水排放总量为401亿m,其中工业废水排放量197亿m。由此可见电镀废水的排放量约占废水总排放量的10%占工业废水排放量。电镀废水不仅量大而且对环境造成的污染也严重,为电镀废水中不仅含有氰化物等剧毒成分,而且含有Cr、ZnNi等自然界不能降解的重金属离子。除了少部分国有大型企业企业及新建的正规专业电镀厂拥有国际先进水平的工艺设施，大多数中小型企业仍然使用简陋而陈旧的设备，操作方式以手工操作为主。我国电镀行业存在的主要问题是：（1）厂点多、规模小，专业化程度低。特别是乡镇电镀企业的迅速发展，使电镀厂（点）向市郊和农村扩散，给污染控制与环境管理带来了很多的困难，电镀污染问题日趋严重。（2）装备水平低。表现在一方面缺少机械装备，以手工操作为主；另一方面是技术装备水平不高，自动化程度低、可靠性差，产品质量不稳定。

武汉工程大学毕业论文（3）管理水平较低，经济效益较差。（4）电镀污染治理水平低，有效治理率低。虽然企业都建立了污水处理设施，但仍有少部分企业的设施未能正常运转生产废气一般都有排风装置大部分企业未对废气进行净化处理固体废物和危险废物的管理尚未走入正规轨道电镀生产过程中排放大量的有毒有害物质，对环境造成的污染及危害越来越为人们所认识。（5）经营粗放，原材料利用率低。经对运行较正常的汽车、摩托车行业电镀线调查表明，镀硬铬的铬酐利用率为38%，而装饰性铬的铬酐利用率仅为10%（国外平均为由此可见，一大部分甚至绝大部分宝贵的原材料流失并变成了污染物。在清洁生产审计中调查的条电镀加工线中，平均用水量为0.82t/m，是国外的10。近年来，国内许多电镀企业从实际出发，积极开发和推广低浓度、低污染的电镀工艺、逆流清洗工艺，发展电镀槽（废）液的净化与回收技术，消除和减少污染。不少企业还根据国家和地方的规定要求结合企业自身条件和发展规划制定电镀污染物的排放指标镀件漂洗用水定额漂洗水水质标准等规定和相应的技术措施并纳入企业的生产计划管理，建立污染治理档案，定期检查与考核，以控制电镀三废对环境的污染。1.3电废水处方法现状研物理方法物理方法是利用物理作用分离废水中呈悬浮状态的污染物质处理过程中不改变物质的化学性质，如电镀废水中的除油、蒸发浓缩回用水等。蒸发浓缩回收，是一种对重金属电镀废水进行蒸发使之获得浓缩并加以回收和回用的处理方法一般用于处理含铬铜、银及镍离子废水。蒸发浓缩法处理电镀重金属废水，工艺成熟简单，不需要化学试剂，无二次污染，可回用水或有价值的重金属，有良好的环境效益和经济效益，但因能耗大，操作费用高，杂质干扰资源回收问题还待研究，使应用受到限制。目前，一般将其作为其它方法的辅助处理手段1.3.2化学方法化学方法就是向废水中投加化学药剂，通过化学反应改变废水中污染物的化学性质使其转变成无害或易于与水分离的物质从废水中除去的处理工艺近几十年的国内外电镀废水处理技术发展趋势来看，电镀废水有80%采化学法处理，化学法处理

武汉工程大学毕业论文电镀废水，是目前国内外应用最广泛的电镀废水处理技术，技术上较为成熟。化学法包括沉淀法，氧化还原法等，是一种传统和应用广泛的处理电镀废水方法，具有投资少，处理成本低，操作简单等特点，适用于各类电镀金属废水处理。但化学法的最大不足之处，是生产用水不能回收利用，浪费水资源且占用场地较大。化学化法该方法主要用于含氰废水的处理该工艺是在碱性的条件下用氧化剂把游离氰离子以及与金属络合的氰离子氧化成氮气和二氧化碳常用的氧化剂是次氯酸钠液氯和漂白粉，也可以用空气或者臭氧作为氧化剂。该方法能够彻底消除氰化物的污染问题，但是其出水水质较差，且不能回用。在处理混合废水时，易造成二次污染，而且通用氧化剂还有供货和毒性的问题有待于解决。化学原法该方法主要用于含铬废水的处理，用还原剂把毒性很大的Cr还原成毒性较低的，然后利用中和沉淀法除去废水中的Cr。根据投加还原剂的不同，可分为4法、亚硫酸盐法、铁屑法SO法等。化学还原法处理电镀含铬废水有硫酸亚铁一石灰2法、亚硫酸盐法、二氧化硫法、亚铁盐法、硫化碱法等。该方法的优点是处理后水能达到排放标准并能回收利用氢氧化铬设备操作比较简单但铬污泥如存放不妥易引起二次污染。应用化学还原法处理Cr废水时一般用石灰渣多NaOHNa，23则污泥少，但药剂费用高，处理成本大，这是化学还原法的缺点。化学淀法化学沉淀法是使废水中呈溶解状态的重金属转变为不溶于水的重金属化合物的方法。该法是一种较为成熟实用的电镀废水处理技术，且处理成本低，便于管理，处理后废水可达标排放。化学沉淀法按照使用沉淀剂的不同可分为：1）氢氧化沉淀法铜、镉、铬、铅等氢氧化物溶度积很小的重金属，可采用此法除去废水中的重金属离子，常用的沉淀剂有石灰、碳酸钠、氢氧化钠等；该沉淀法操作简单，是常用的处理废水方法实践证明在操作中需要注意以下几点中和沉淀后废水中若值高，需要中和处理后才可排放）废水中常常有多种重金属共存，当废水中含Z、Pb、Sn、Al两性金属时，pH值偏高，可能有再解倾向，因此要严格控制值，实行

3武汉工程大学毕业论3分段沉淀）废水中有些阴离子如：卤素、氰根、腐植质等有可能与重金属形成络合物，因此要在中和之前需经过预处理）有些颗粒小，不易沉淀，则需加入絮凝剂辅助沉淀生成[。2）铬酸盐淀法（钡盐法）这种方法处理的对象只限于Cr

投加的沉淀剂有氯化钡硫化钡和碳酸钡等因而习惯上也称为钡盐法。3）铁氧体淀法铁氧体技术是根据生产铁氧体的原理发展起来的处理方法。在含Cr废水中加入过量的

FeS0

，使Cr还原成Cr，Fe氧化成，调节值至左右，使离子和离子产生氢氧化物沉淀。通入空气搅拌并加入氢氧化物不断反应，形成铬铁氧体。其典型工艺有间歇式和连续式该法形成的污泥有较高的化学稳定性易进行固液分离和脱水处理能一次脱除多种金属离子别适用于重金属混合电镀废水的一次性处理我国应用铁氧体法已经有几十年历史处理后的废水能达到排放标准在国内电镀工业中应用较多铁氧体法具有设备简单资少操作简便不产生二次污染等优点。但在形成铁氧体过程中需要加热(约70℃能耗较高，处理后盐度高，而且有不能处理含汞和络合物废水的缺点。化学和法中和处理的目的是中和废水中过量的酸碱及调整废水的酸碱度之呈中性或接近中性以适宜下一步处理或外排的要求国内对电镀酸碱废水的处理一般视其流量或单独处理，或排入电镀混合废水中一起处理。1.3.3物理化学法物化法是通过物理和化学的综合作用使废水得到净化的方法要有以下几种气浮法、离子交换法、萃取法、吸附法、电解法、离子交换法、膜分离法等。气浮气浮法是一种高效快速的固液分离技术其中的溶气气浮法是使空气在一定压力下溶于水中并达到饱和状态再进行气浮的废水处理方法由贾金平等人研究可知处理废水中的悬浮物浓度为以下时可采用溶气气浮法。离子换法离子交换法是利用离子交换剂分离废水中有害物质的方法重金属废水通过交换剂时交换器上的离子同水中的金属离子进行交换达到去除水中金属离子的目的此

-武汉工程大学毕业论文-法操作简单，便捷，残渣稳定，无二次污染，但由于离子交换剂选择性强，制造复杂，成本高，再生剂耗量大，因此在应用上受到很大限制。电解电解法是利用金属的电化学性质使废水中的有害物质通过电解在阳阴两极上分别发生氧化还原反应转化成无害物质或利用电极氧化还原产物与废水中的有害物质发生化学反应生成不溶于水的沉淀物然后分离除去它是处理含有高浓度电沉积金属废水的一种有效方法处理效率高便于回收利用但该法缺点是不适用于处理含较低浓度的金属废水，并且电耗大，成本高，一般经浓缩后再电解经济效益较好。近年来电解法迅速发展并对铁屑内电解进行了深入研究利用铁屑内电解原理研制的动态废水处理装置对重金属离子有很好的去除效果另外高压脉冲电凝系统当今世界新一代电化学水处理设备，对表面处理、涂装废水以及电镀混合废水中Cr、NiCuCN等污染物有著的治理效果。高压脉冲电凝法比传统电解法电流效率提高20%-30%解时间缩短30%-40%节省电能达到30%-40%污泥产生量少；对重金属去除率可达96%-99%。混凝为了提高化学法之后的微小沉淀物的沉降性能可在废水中加入适当的混凝剂絮凝剂或螯合剂等药剂经过一定的搅拌加速重金属沉淀物的固液分离种方法一般作为化学法的组合手段。在实践应用中已有不少实例出现。吸附吸附法是利用吸附剂的独特结构去除重金属离子的一种方法。传统吸附剂有活性炭，腐植酸、聚糖树脂、碴藻土等。活性炭装备简单，在废水治理中应用广泛。活性炭是由木材、煤、果壳等含炭物质，在高温和缺氧的条件下活化制成的。在活性炭的晶格间形成了各种形状大小不同的微孔结构与巨大的比表面积因而具有很强的吸附性能可有效的吸附废水中的有机污染物和金属离子活性炭处理电镀废水目前主要用于含铬、含氰废水。用活性炭处理含铬废水，根据处理水的条件和要求，一般认为是利用它的吸附作用和还原作用。除此之外，还有沸石吸附、麦饭石吸附法。活性炭法处理电镀废水的优点：a.活性炭耐酸、耐碱，在高温下不易破碎，有稳定的化学性能；b.节省用水，清洗零件的废水用活性炭处理后不排放，可重复做清洗水；投资省，设备简单，占地面积小，可直接在镀槽旁边工作，操作维护方便；

2+2+武汉工程大2+2+d.处理费用低，活性炭来源广，并可再生反复使用；e.不直接产生污泥，不易产生二次污染。尽管有以上优点但还是有不足之处如废水中污染物容度较高时性炭再生比较频繁长期反复使用活性炭处理喊含铬废水后处理后水用来做清洗水时三价铬含量会增加，影响吨化膜，以及在洗脱液的利用等方面尚需进一步探索。萃取利用一种不溶于水而能溶解水中某种物质的有机溶剂废水中的溶质充分溶解而从废水中分离出去溶剂萃取法是分离和净化物质常用的方法由于液一液接触可连续操作分离效果较好尽管萃取法有较大优越性然而溶剂在萃取过程中的流失和再生过程中能源消耗大，使这种方法存在一定局限性，应用受到很大的限制。膜分法膜分离法是利用高分子所具有的选择性进行物质分离的技术括电渗析透、膜萃取等利用膜分离技术一方面可以回收利用电镀原料大大降低成本另一方面可以实现电镀废水零排放或微排放具有很好的经济和环境效益电渗析法处理电镀工业废水，处理后废水组成不变，有利于回槽使用。含、Ni、、等金属离子废水都适宜用电渗析处理，已有成套设备。反渗透法已大规模用于镀Zn、、漂洗水和混合重金属废水处理采用反渗透法处理电镀废水已处理水可以回用实现闭路循环液膜法治理电镀废水的研究报道很多些领域液膜法已由基础理论研究进入到初步工业应用阶段膜萃取技术是一种高效无二次污染的分离技术该项技术在金属萃取方面有很大进展。1.3.4生物处理法生物处理技术是通过生物有机物或其代谢产物与重金属离子的相互作用达到净化废水的目的，具有成本低，环境效益好等优点。由于传统处理方法有成本高、对大流量含低浓度重金属的废水难于处理等缺点随着重金属毒性微生物的研究进展生物处理技术日益受到人们的重视，采用生物技术处理电镀金属废水呈发展势头。生物凝法生物絮凝法是利用微生物或微生物产生的代谢物进行絮凝沉淀的一种除污方法用的微生物絮凝剂是由微生物产生并分泌到细胞外具有絮凝活性的代谢物般由多糖、蛋白质、纤维素、糖蛋白、聚氨基酸等高分子物质构成，分子中含有多种

2++2+武汉工程大2++2+官能团能使水中胶体悬浮物相互凝聚沉淀目前对重金属有絮凝作用的约有十几个品种，生物絮凝剂中的氨基和羟基可与Cu、、Ag、等重金属离子形成稳定的鳌合物而沉淀下来。微生物絮凝法处理废水具有安全方便、易于实现工业化等特点。具有广泛应用前景。生物附法生物吸附法指利用生物体的化学结构及成分特性来吸附溶于水中的金属离子通过固液分离而去除金属离子的方法利用胞外聚合物分离金属离子有些细菌在生长过程中释放的蛋白质能使溶液中可溶性的重金属离子转化为沉淀物而去除法具有原料易得、处理成本低等特点。生物学法生物化学法是通过微生物处理含重金属废水溶性离子转化为不溶性化合物而去除例如有人利用脱硫肠杆菌(SRV)去除电镀废水中的铜离子在含铜质量浓度为溶液，当PH4.0时，去除率达99.12%。植物复法植物修复法是指利用高等植物通过吸收沉淀集等作用降低已有污染的土壤或地表水的重金属含量以达到治理污染修复环境的目的植物修复法是利用生态工程治理环境的一种有效方法，它是生物技术处理企业废水的一种延伸。藻类净化重金属废水的能力主要表现在对重金属具有很强的吸附力利用藻类去除重金属离子的研究已有大量报道植物中的凤眼莲是国际上公认和常用的一种治理污染的水生漂浮植物，它具有生长迅速，既能耐低温、又能耐高温的特点，能迅速、大量地富集废水中Cd、Hg、、Ag、Co、Cr等多种重金属。此外，还有很多草本植物具有净化作用，如喜莲子草、水龙、刺苦草、浮萍、印度芥菜等。木本植物具有处理量大、净化效果好、受气候影响小、不易造成二次污染等等优点，也受到人们广泛关注。综上所述学法理化学法物化学法等都可以治理和回收废水中的重金属，但这些方法各有利弊如对含氰化物或六价铬的电镀废水采用氧化或还原的方法加以处理虽破坏或除去了毒性却没有对它们加以回收利用对于其他电镀废水的处理采用沉淀法、中和法，只是对废进行了无害化处理，使之达到了排放标准，却同样未能从资源化的角度进行回收利用；生物化学法也有一定的局限性，无论是植物还是微生物，一般都具有选择性只吸取或吸附一种或几种金属的在重金属浓度较高时会导致中

武汉工程大学毕业论文毒从而限制其应用组合法可在一定程度上弥补各种单一方法的不足达到最好的技术经济效果。如将化学法与气浮法结合可强化重金属离子的去除。但相比较而言闭路循环则是目前处理电镀废水的一种很有效的工艺合防治是污染解决的根本方法，从单纯的治废变成综合治理是治理电镀废水的发展方向。第二章

实验部分2.1实原理一步法处理电镀综合废水,就是在含有

、Fe

、

、Cr

、

-

等污染物的废水中按顺序加入不同药剂,使废水中有害物质沉淀下来,或被氧化分解为无害物质的过程。过程如下含铬废水主要以六价铬的形式存在,向废水中加入还原剂

可

2+3+-+2++3++2+3+-+2++3+++2+3------使毒性较大的六价铬还原成微毒的

,然后再投加石(或碱)中和废水中的,把值调到合适的范围就可以把废水中存在的、Fe、Zn、、Cr

等离子生成沉淀除去,最后加入适量的漂白粉与氰化物反应h,就可将转变成无害的CO和N。22(加氯化亚铁除

加入可使Cr

变成Cr

,反应式如下:O+14H+6Fe→2Cr+7HO+6Fe2CrO4+3Fe8H→+4H2(加入石灰(或碱液)可与废水中酸反应使pH值上升达到外排要求。反应式如下:HO=OH)Ca(+2HCl=CaCl+2HO22(石灰与废水中ZnCrCu等金属离子反应生成沉淀反应式如下+2=Zn(↓2+=(OH)23Ca(=2Fe(↓+23

3Ca(22

2CrOH)↓3Ca(OH)=Cu(↓+2

(加入漂白粉除去废水中的氰化物HClO=CNCl+

-2OH

CNO

Cl

-

HO22CNO+4OH=2CO2↑+N2↑+2H22上述反应需在碱性条件下进行,因此除去氰化物时应先加入石灰或碱夜)调pH=8.0,然后加入漂白粉充分反应1h,使氰化物氧化成及。加漂白粉的用量22多少,可用碘化钾淀粉试纸来测:若电镀废水能使试纸变,表示废水中已有足够的漂白粉与氰化物反应,若试纸没有变蓝则仍需添加适量的漂白粉。反应式如下:Cl+2KI22KCl+I。单质碘I与淀粉反应生成蓝色。22.2实仪器、备及试剂(2个

3

处理池装上搅拌机,搅拌机转速r/s。(水泵、板框压滤机、酸度计。(工业用石灰、硫酸亚铁或氯化亚铁、漂白粉。(化学试剂:酚酞试剂二苯碳酰二肼溶液邻菲罗啉试剂,碘化钾淀粉试纸。

-3+-武汉工程大学毕业论文-3+-2.3实流程图2.3.1含镀铜液废水上清夜达标外排或复用搅拌废水

反应池

自然沉淀含HCrNi)

滤液压滤机清外排检验

Fe

除Cr

检验PH8.59.0含镀铜液的废水石灰乳

加漂白粉除CN

上清夜达标外排或复用搅拌废水反应池

自然沉淀含HCrNi-Cu)

渣液压滤机清外排检验

Fe

除Cr

检验PH8.59.02.4实步骤(废水混合均匀,测pH值。(测:取过滤清液mL,加入一滴邻菲罗啉,若变红色,说明存在而已转化为离子不必加硫酸亚铁或氯化亚铁。若不变,说明废水中无Fe

存在,应向废水中加入适量FeCl或直到显示有Fe存在。24(小心缓慢加入石灰水(或氢氧化钠),及时监测pH值(控制值在8.5~9.0之间)。(如果有镀铜液则应加放少量漂白粉混匀用淀粉碘化钾试纸测试若试纸变蓝,说明加入漂白粉量已够一小时后复测仍变蓝说明CN已除去如果不含镀铜废水,此步骤可以省略。(5)静止沉上清液经监测合格后可外排或复用渣液进板框过滤或压滤渣

总-------2+武汉工程大学毕业总-------2+泥集中处理。2.5实及工业验2.5.1验室试验取珠光电镀厂综合电镀废水,对废水进行实验室小样试验试验结果如表所示表2验结果CN

（mg/LFe（）

Cu

（mg/L）

（mg/L

（mg/L）处理前水样处理后水样处理后水样处理后水样处理后水样处理后平局值

4.078.808.868.668.968.82

1.65<0.004<0.004

75.9

4.64

2.50

3.15说明:样(5000加除Cr加碱调pH至8.80，过滤沉淀后,滤液加漂2白粉除CN样(5000加

4

除Cr碱调pH至8.86加漂白粉除CN。3#(5000直接加碱调至8.66,然后加漂白粉，反应h后加入

4

除Cr取上清液进行监测。样(10000mL)是大体积样，理方法同2#。1#是在过滤沉淀的情况下加漂白粉除CN2#没有过滤沉淀物的情况加漂白粉去除。从监测数据可以得出过滤沉淀与否对去除CN的效果没有影响。样改变了加漂白粉除

-和加

4

去除Cr的顺序，从试验结果可以看出，改变加漂白粉和

4

的先后顺序对处理效果不产生影响4#样是扩大了体的样品，目的是与小体积样品进行比较,从分析数据可看出大体积样品试验效果较好些。上面实验室试验结果说:通过调pH8.50~然后去白粉去的处理方法是可行的、4、Cr、总的去除率分别为:99.、、91.3%、99.4%99.0%。处理后废水中上述有害物质的平均浓度分别为:mg/L0.405mg/LLmg/L,达到了《电镀污染物排放标准GB21900-2008）中规定的表二标准。2.5.1业性试验在某电镀厂进行工业性电镀废水处理试验,结果如表。

-总3-2+2+武汉工程大学毕业论文表3-总3-2+2+

（mg/L

Fe

（mg/L）

Cu

（mg/L）

（）

（mg/L）处理前水样5.04处理后水样8.73

说明:电镀废水处理池体积废水呈黄绿色，由于厂内有镀铁工段，废水中有大量Fe离子存在。在处理步骤中没有加入

4

试剂。处理步骤如下:测待处理废水的值为，测Fe加入一滴邻菲罗啉mL水中，废水变红色，说明存在而Cr已转化为Cr离子不必加硫酸亚铁或氯化亚铁向废水池中不断加入粉状石,搅拌机不间断搅拌。直至废水的

pH值为8.75，停止加石灰共加粉状石灰。此时、Zn、等污染物已经生成、OH)、Cu(、3OH)沉淀,然后加入漂白粉直至用KI淀粉试纸测定废水呈蓝色时，说明漂白粉已3经过量，即可停止加漂白粉，整个实验共加漂白粉，反应后，测。用泵将废水打到压滤系统，经过滤或压滤)后的废水呈透明、无色无味状，废水进入外排池。经过上面的处理,电镀废水中的CuCr的去除率分别为97.总99.、99.、99.99.。处理后废水中上述有害物质的浓度分别为0./L205mg/L、0./L0./L046mg/L,达到了《电镀污染物排放标准GB21900-2008）中规定的表二标准

6+武汉工程大学毕业论6+第三章

结果与讨论3.1FeS0投加对Cr还原的影响4投加量必须保证样品液中Cr尽可能全部转化为Cr理上所需药剂量为FeS04·7H2O

：1，但实际投加量应高于理论值。加入不同量，并测量还原反应后的溶液中Cr量，发现当：达到20：时，Cr量不再增加，即Cr，的量不再减少。由此可以判断，适宜的投加量为FeS04·7H20：=20：1。实验中Cr的测量采用二苯碳酰二肼法。3.2pHCr原性的影响在酸性介质中主要以CrO呵髟式存在碱性条件下Cr转化为CrO，274氧化性会大大减弱不利于与FeS0氧化还原反应的进行，因此还原反应溶液环境首先4应为酸性。改变溶液，量溶液Cr含，以确定Cr还性的关系。二者变化关系见图1，为1.0～4.0的围内，Cr的原性达99.2左右，且在pH为1.0时水呈浅绿色，因为此时

3+6+O含量增多，-g/r武汉3+6+O含量增多，-g/r已经生成Cr；pH为～4.0时废水呈黄色并有量沉淀生成，原因是此时生成了少量的Fe(OH)沉时Cr几完全转化为Cr因于pH>4时开水解进Cr

，的转化；另外。实验表明，当pH>5时将导致

CrO4

27

，域少，氧化性会大大减弱，不利于

，的氧化还原。所以从实验结果看，pH最范围应控制为～5。3.3pH总铬去除效果的影实验投加：Cr

=20：，调节pH在～5之间，使Cr

充分转化为Cr

后，再次调节pH，使完全生成Cr(OH)。沉淀。综合考虑文献资料和一般处理电3镀废水的pH，实验将pH化范同定为6～12。结果见图2，当时，自由离子形式存在；pH>4时开始生成Cr(OH)。沉淀；但是当pH=10～14时Cr(OH)。沉淀33开始溶解，原因是。属两性化合物，当pH太大时Cr(OH)。会发生转化。实33验结果表明，最佳pH为左右。L·度浓

20图2pH对总铬浓度影响变化曲线Fig.2CrdifferentpH3.4反时间对浓度的影响200mL原水加入0mlFeS0直接加入到原水中，用六联搅拌器慢慢搅动直到观察4

武汉工程大学毕业论文其全部溶解后逐渐加大搅拌速度至200r·min

拌速度分别反应30min60min，，120min讨论反应时间对铬浓度的影响，如图3：从上图可以看出当反应时间为时效果最好3.5搅速率对浓度的影响将上述FeS0直接加入到原水中，慢慢搅动，逐渐加大搅拌速度至00r·min4

，120r·min，，170r·min，200r·min搅拌90min，测总铬浓度。影响关系如图4

-2+6武汉工程大学毕-2+6第四章结论与建议4.1结通过试验结果与讨论以重金属Cr为例，pH对

还原性的影响，pH对总铬浓度影响，反应时间对除铬的影响，搅拌速率对除铬的影响等到结论如下：（1

pH

在～

还原性比较强（2（3

去除总铬的最佳pH9右。反应时间为时除铬效果最好（4

在170r·min和时，

搅拌速率对去除铬率影响最大。依据废水处理过程中实际消耗的粉石灰(2.、漂白粉(0.kg)、搅拌装置功率1.和运行的时间(0.7、废水处理量(8t)计算处理成本0.元/t一步法处理含有CN、、Cr、Cr总等污染物的综合电镀废水工艺简单、易于操作、处理高效、成本低,处理过程可以达到闭路循环。该处理方法适用于中小型电镀厂对综合电镀废水的处理。4.2建随着全球可持续发展战略的实施，循环经济和清洁生产技术越来越受到人们关注。电镀重金属废水治理从末端治理已向清洁生产工艺物质循环利用水回用等综合防治阶段发展。未来电镀重金属废水治理将突出以下几个方面：1贯彻循环经济重视清洁生产技术的开发与应用提高电镀物质资源的转化率和循环使用率从源头上削减重金属污染物的产生量并采用全过程控制结合废水综合治理、最终实现废水零排放。2电镀重金属废水的处理技术很多，其中生物技术是具有较大发展潜力的技术，具

武汉工程大学毕业论文有成本低、效益高、不造成二次污染等优点。随着基因工程、分子生物学等技术的发展和应用具有高效耐毒性的菌种不断培育成功为生物技术的广泛应用提供了有利条件。对于已经污染的、范围大的外环境，可采用植物修复技术治理，在治污的同时，不仅美化了环境，还可以获得一定的经济效益。3综合一体化技术是未来电镀废水治理技术的热点电镀废水种类繁多各种电镀工艺差异很大，仅使用一种废水治理方法往往有其局限性，达不到理想的效果。因此，综合多种治理技术特点的一体化技术应运而生。4发展闭路循环闭路循环是目前处理电镀废水最经济最有效的方法之一是电镀废水的处理方向从而实现电镀漂洗水的基本零排放但到目前为止末槽浓度的控制以及离子交换装置的应用与操作等问题还未得到很好的解决。5社会化治理镀厂多而且面广产中产生的废渣污泥以及浓废液相对较少，而且又较为分散。对于这些物质，目前除少数单位综合回收外，大多数直接排放，造成二次污染因此可以考虑一个城市和一个地区集中回收建立城市和地区性的电镀废渣、废液的回收再生中心，这样，既可以保护环境，又可以变废为宝，同时还能节省投资，降低能耗，提高经济效益。

武汉工程大学毕业论文致

谢大学生活一晃而过回首走过的岁月心中倍感充实当我写完这篇毕业论文的时候，有一种如释重负的感觉，感慨良多。首先诚挚的感谢我的论文指导老师关老师。他在忙碌的教学工作中挤出时间来审查、修改我的论文。还有教过我的所有老师们，你们严谨细致、一丝不苟的作风一直是我工作、学习中的榜样；他们循循善诱的教导和不拘一格的思路给予我无尽的启迪。感谢我的家人对我大学三年学习的默默支持我的母校武汉工程大学给了我在大学三年深造的机会让我能继续学习和提高感谢班导沈老师和同学们三年来的关心和鼓励。老师们课堂上的激情洋溢课堂下的谆谆教诲同学们在学习中的认真热情生活上的热心主动，所有这些都让我的三年充满了感动。这次毕业论文设计我得到了很多老师和同学的帮助其中我的论文指导老师关洪亮对我的关心和支持尤为重要次遇到难题最先做的就是向关老师寻求帮助关老师每次不管忙或闲会抽空指导，然后一起商量解决的办法关老师平日里工作繁多但我做毕业设计的每个阶段从选题到查阅资料论文提纲的确定中期论文的修改后期论文格式调整等各个环节中都给予了我悉心的指导这几个月以来关老师不仅在学业上给我以精心指导同时还在思想给我以无微不至的关怀在此谨向关老师致以诚挚的谢意和崇高的敬意同时本篇毕业论文的写作也得到了黄琰清、高玮林等同学的热情帮助。感谢三年中陪伴在我身边的同学、朋友，感谢他们为我提出的有益的建议和意见，有了他们的支持、鼓励和帮助，我才能充实的度过了三年的学习生活。

武汉工程大学毕业论文参考文献[1]冯立明电镀工艺与设备[M].北京:化学工出版社，[2]贾金平，谢少艾，陈虹锦电镀废水处理技术及工程实例[3]唐兆民，张书电镀废水处理现状及发展趋势［］国土与自然资源研究.2004[4]高艳云等电镀废水处理技术述略［］.中州建设.[5]张顺利电镀废水处理技术概况与展望［］[6][7][8]

安成强，崔作兴电三废治理技术M.北京：国防工业出版社2002.4涂锦葆电废水治理手册[M]京：机械工业出版社1989黄渭澄电三废处[成都：四川科学技术出版社[9]汤荣年康思奇电镀废水综合治理新工艺研究[五邑大学学报2002,[10]吕福荣硫酸亚铁一硼泥处理电镀废水中铬的研【环境与开发200015(4)：．[11]小隆等.镀废水处理存在的问题及解决方案[山东科技大学学报(自然科学版),—[12]张清宇雷乐成.镀工业污染最小化技术[环境污染与防治，21(1):29—32.[13]化工环境保护设计手册化学工业出版社,2000.1.[14]南京药学院编,分析化学[].人民卫生出版社,1987.[15]水和废水监测分析方法[M]中国环境科学出版社[16]武汉大学编无机化学[M].人民教育出版社[17]国家环境保护局科技标准司编水环境标准工作手册[M].1996.[18]尤斌,董宜坤,王晶晶耿齐红一步法处理电镀综合废水技术研究淮北矿业集团环保处2007-29[19]陈惠国论电镀废水治理技术发展动态[电镀与环保，—[20]朱海龙，浅谈电镀废水处理新工艺年[21]吴

;宫本涛李茂康;范

;唐基禄袁

浩，电镀废水化学综合处理2000-08-09[22]刘世德，孙宝盛，刘景允，综合电镀废水处理技术的实验研究2010年月[23]李福德，微生物治理电镀废水方法3月

武汉工程大学毕业论文[24]陈玲娜，胥丁文，包樱，马前，生化法去除电镀废水中重金属离子的研究2年10月[25]张志军，李玲，朱宏，王甫洋，华娟，化学沉淀法去除电镀废水中铬的实验研究20087月[26]

黄石峰

,湛昌陈世荣林治顺，直流电解法处理电镀综合废水[27]魏俊翔张跃西智俊山赵文煜杨生泉电镀废水处理闭路循环途径研究[28]陈旭鹏，王玉俊，化学分类法处理电镀废水的工程应用

年[29]顾广宇，化学法处理电镀废水2004年[30]龚美兰，电镀废水污染及其最小化途径1999年2月[31]童祯恭，李玉山，鲁秀国，复合工艺处理电镀综合废水2009年4月

武汉工程大学毕业论文您好，为提供优秀的毕业论文考资料，请您删除下内容，∩_∩谢谢！AlargegroupofteamerchantsonhorsesfromNorthwestChina'sprovincepassthroughaancientGansu'sduringtoKazakhstan,May2015.caravan,consistingofmore100camels,horse-drawnfoursupportthetripcountyin19,ItwillthroughGansuandXinjiangandarriveformerlyasAlma-Ata,thelargestZhambylprovince.tripwillcoveraboutkilometerstakethethancaravanistoreturninMarch2016.Thentheywillback,specialtyproductsfromKazakhstanAarttroupedecadeshasMongoliaautonomousInMuqirArtninewhotouredvillagesonperformedtraditionalMongolianmusicdancesfornomadicThe54-year-oldwasinMongoliajoinedthetroupe1975.HeareacrossInneractors100everyyeartopeople."IstillwhenItouredtheintheearly'80s.WeonbackpickupTheskyandwecouldn'thelpbutsingsongs,"TheofInnerMongoliaandlackentertainmentoptionsfortheirliveslonely."ThenomadicwereveryaboutourNasunaaudiencejustsatontheabigpartypeoplejoiningForrewardingpartisn'taboutsharingartbutalsoaboutfordance.Ulantranslates"redandtoday'stroupestilltourtheregion'sandbutfamehasspreadaroundtheMay16andsingersthetroupeperformedPolyshow,MuqironGrassland,historydevelopmentofarttheallowedcultureofInnerMongoliaamembertroupeshowedmeIbelonged,"Nasun,theartisatenor,Daily.Duringatourin1985,wenttoavillageandmetanman,aabouthiswithasolidercapitalofNortheastThegaveoldahandmadesaddlewhentheyfarewell.storyinspiredwriteCarvedSaddle,asonglaterbecamepopulareveryNasunrecruitsyounganddancerstroupe.Thetroupehasdesignednewrepertoire,mostlybaseddailyofespeciallylivesandmusicalelementswithsongstheHaimu,a25-year-oldkhoomei(avariantofovertonejoinedtroupethreeyearsago.withperformssongssofthe－fiddle."AlthoughIandgrewlisteningtokindsmusic,tofolkMongoliaroot,""Performinginremotepleasant.Iathomebgrasslands,thewarmpeopletheremakefeelroundofauctionseasonBeijinglastweek,butitfailedcreatemuchspringintheartmarket.Althoughpiecesthan100millionyuan,declinevolumeandlerateshowedadownturnthisyear.IntheView:ChinesePaintingHighlight‖sessionatChinaGuardian2015springauctions,PanTianshourepresentativeworkEagle,RockFlorahitarecordauctionpriceof279millionwhileLiKeran’smasterworkMountain126.5millionyuan,unexpectedhighyears.volumethesameperiodthebefore.2015Springwhichrecordedmillionsales,same.numberwent5from12comparedlastexpertartmarketnotattractmuchyearstockmarketthepersistentproblemsforgerydeals.Thepiecespaintingnotchedhighpricethistoownvaluenotarevivalinthemarket."Theofwithahammermorethan100millionagainthatandrareworksofalwayslong-lastingpaintingcalligraphyispillarmarket.However,ratedroppeddemandfortheordinaryauctiongoodshasweakened,‖saidthepresidentofChinaGuardian’sHuYanyan."Besides,entryofnewbuyerschangesdirectionpurchasing.InamarketAlthoughChinaSpringAuctionshasremarkableitnotmeanthatthehasoutWestilltowaitforbigeconomicboominvigoratetheartmarket.‖Evenso,thehotpursuitofsomespecialitemsspring.AspecialChinaGuardianSpringAuctionstitledGilt—BronzeBuddhistImages‖achievedagreatdealwithtotalsalesvolume41.89millionyuanandpercentsaleTheRinpoche16-17thcenturyofmillionyuan.BeijingChengxuan2,800itemsofcoinsandstampsinthreewithsaleAuctionsalsosetun