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银浆新技术、应用及用量银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第1页!1234银浆的种类和发展概况银浆新技术的发展趋势银浆在国内市场中的用量情况银浆在国内市场中的用量情况银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第2页!一、银浆的种类和发展概况

自1948年世界上晶体管发明以来,电子技术进入了一个崭新的阶段即微电子技术阶段。整个微电子技术中最基本的重要材料之一就是贵金属电子浆料,又称为厚膜浆料。贵金属电子浆料在电子器件的制造过程中有举足轻重的地位,通常用丝网印刷将贵金属电子浆料均匀地涂布到器件所需要涂布的表面上,经过烘干→烧结(固化)→形成一种致密的膜层,而且印刷的厚薄易于控制,可以印刷复合贵金属,也可以印刷多层贵金属。因此贵金属电子浆料技术是现代电子技术的一个重要组成部分。银浆是电子浆料最重要和需求量最大的一种。银浆通常使用银粉、无机添加物及有机载体等组成。。银浆按使用条件又可分为固化型银浆(≤300℃)和烧结型银浆(≥500℃)。银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第3页!一、银浆的种类和发展概况

银超细粉末玻璃粉、氧化物溶剂配料轧浆质检成品有机载体树脂图12.10-1银导体浆料的制备工艺流程烧结型银浆一般是超细银粉、玻璃粉、添加剂、有机粘合剂调合而成,烧结型银浆制备的主要工艺流程如下:银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第4页!二、银浆新技术的发展趋势1、银粉的制备技术:①化学还原法在水溶液或有机溶剂中,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或聚乙烯醇(PVA)等高分子聚合物的保护下,将银盐进行化学还原,可得到大小和形状可控制的银粉。通过调节高分子聚合物、还原剂、银盐的浓度、反应物的种类以及反应过程,可以控制银粉的大小和形状。如将AgNO3、KAg(CN)2)等银盐,用水合肼、甲酸、三乙醇胺、甲醛、甲酸钠、丙三醇、草酸、维生素C等还原,控制反应条件可得到大小和形状可控制的银粉。②热物理法将银在高温下蒸发,蒸气在惰性气体中冷却,成核和生长,得到银粉

③热物理化学法将Ag2CO3在一定温度下分解为Ag2O,再通入H2,把Ag2O还原成银粉。利用类似方法也可得到其它粉末。银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第5页!二、银浆新技术的发展趋势表2国外企业生产的超细银粉的性能指标牌号比表面m2/g振实密度g/cm3SEM粒径μm粒度分布μmD10D50D90Ag70001.4~2.02.5~4.50.1~0.50.2~0.80.7~1.10.9~1.8AgSP1070.6~2.03.5~5.50.5<0.6<1.5<3.5AgSPF1310.4~1.62.5~5.5/<1.5<3.0<6.0SFC20ED0.3~1.02.0~5.0/1.02.55.0SPC0.5~1.350.6~1.5/4.510.020.0S7000-241.0~3.62.6~4.2/0.30.51.0S7000-140.8~2.03.2~4.6/0.71.01.5SP300010.4~1.43.3~3.7/1.62.55.0SPK-1502.530.980.572.75.19.6SPQ-1000.771.471.104.18.312.7SPS-1001.621.850.601.44.48.1SPK-150ED2.041.960.500.30.61.2SPQ-100ED0.732.631.20.93.07.4银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第6页!二、银浆新技术的发展趋势

由于纳米粉末制备技术的不断完善,用纳米银粉末代替微米银制作电子浆料,也是银浆发展的一个新方向。用纳米银粉代替现在市场上使用的微米银粉有许多好处:①用纳米银粉所生产的电子浆料的颗粒更小(调浆时其它材料也必须是纳米级的),丝网印刷可适用于更大目数的丝网,从而得到致密程度更好的表面涂层。电子浆料颗粒越小,丝网操作的工效就越高;②在银浆料中用纳米粉银粉代替微米银粉,可减少银用量,降低生成成本;③由于纳米颗粒的熔点通常低于粗晶粒物体,因此用纳米粉末制成电子浆料,烧结温度一般低于传统电子浆料,这就降低了对基片材料的耐高温性能的要求。据德国不来梅应用物理所的一项专利称,用纳米银粉代替微米银粉制成的导电胶,可以节省银量50%,用这种导电胶焊接金属与陶瓷,涂层不需太厚,而且涂层表面平整。银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第7页!二、银浆新技术的发展趋势3、树脂酸盐浆料技术

树脂酸盐浆料是由基料金属(Au、Ag、Pt、Pd、Ru、Rh、Ir等)和添加剂金属的金属有机化合物、树脂、助溶剂和载体组成,其制备工艺类似其它浆料。添加剂金属有机化合物常用于各种厚膜浆料的改性剂,改性作用主要有抗氧化、粘结或其他性能的改性等。树脂酸盐(MOC)浆料的制备流程见图6。

银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第8页!二、银浆新技术的发展趋势树脂酸盐(MOC)浆料具有以下优点:

①分散性好,膜层厚膜可小于微米;②纯度高,几乎与所有陶瓷相兼容;③厚膜致密度高,表面平滑平整;④附着强度高;⑤烧结温度低;⑥可镀和可焊性好;⑦电性能好,稳定性高;⑧可加入感光剂进行光刻;⑨细线分辨率高,易于制作小于50μm的线条;⑩成本低,价格便宜。银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第9页!二、银浆新技术的发展趋势表3树脂酸盐的特点名称硫代树脂酸盐硫醇盐胺盐有机原料松香C12H25SHC7H15SH(C8H15O2)3(NH3)2优点烧结膜稳定化合物稳定,成本低无嗅缺点容易引入杂质,强烈臭味烧结膜不稳定,有臭味烧结膜不稳定,化合物耐热性差银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第10页!二、银浆新技术的发展趋势4、银浆无铅化技术

烧结型银浆的制备中需要玻璃粉末做为粘结相,而以往的玻璃粉末均含有大量的铅,随着电子产品无铅化的要求,做为制作电子产品的基础材料(银浆)也必须做到无铅化。因此银浆无铅化技术也是目前发展的必然趋势。银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第11页!三、银浆在国内市场中的用量情况3、片式化元器件的内外电极,比如制作片式电阻、多层片式电感、片式微介质陶瓷器件,多层LC滤波器等片式化元器件的内外电极。这些技术的应用使我们的电子产品向薄层化、微小化方向发展。手机、液晶显示器、PDP电视等就是应用这些技术的典范。4、固化型银浆作为碳膜电位器的端头、膜片开关的导电线路、计算机键盘的导电线路及其用于各种元器件的导电粘结。5、作为各种电磁场屏蔽的涂层材料。6、作为轿车除霜导热带。7、装饰工业。银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第12页!四、银浆在国内市场中的用量情况年,由于电子元器件工业是劳动密集型生产企业,国内劳动力市场成本较低,且国内电子元器件的需求量相当大,国外的电子元器件生产企业向国内转移,台湾的电子元器件企业也向大陆转移,致使国内的电子浆料需求不断增大。据2004~2005年市场调查,电磁波屏蔽用电子浆料需求900吨,薄膜开关等低温聚合物银浆年需求140吨,轿车玻璃用银浆8吨,钽电容器用银浆12吨,太阳能电池生产线用银浆、银/铝浆20吨,PTC用银/铝浆约30吨,压电陶瓷用银浆8.5吨,碳膜电位器(10多条线)用银浆6吨,荧光显示器用银浆8吨,二十多条生产瓷介电容器的主要厂家耗银浆80吨左右,氧传感器及厚膜电路用金浆60公斤、铂浆40公斤,片式电阻器等用钌系电阻浆料5吨,片式元器件用的内外电极超过20吨,玻璃和介质浆料100吨。上述保守的统计全国年需电子浆料上千吨,各类电子浆料耗银量超过300吨,价值超过20亿元人民币。银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第13页!一、银浆的种类和发展概况

固化型银浆通常是导电相、有机树脂、有机溶剂和添加剂组成,它通过丝网印刷(涂覆)在基板上,经过一定温度固化,溶剂挥发,树脂与基板附着,并且形成一个导电网络,使线路导电固化型银浆制备的主要工艺流程如下:

片状银粉超细银粉添加物配料轧浆质检成品有机树脂溶剂图12.10-2固化型银浆的制备工艺流程

银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第14页!二、银浆新技术的发展趋势

由于银价的不断攀升,特定材质的限制、纳米技术的应用以及电子产品无铅化的要求,银浆新技术日新月异,朝着低温化、薄层化和无铅化的方向发展。银粉是制备银浆的最重要的基础材料,制备出银粉的各项性能直接影响到所得银浆的各项性能指标,通常制备银浆的银粉主要有片状银粉及超细银粉。制备超细银粉常用的方法有化学还原法、热物理法和热物理化学法等。片状银粉通常是在超细银粉基础上,通过机械加工制备出来的,也有用化学还原法和电解法来制备的。在银浆的配制中要严格控制银粉的纯度、杂质含量和粉体特性(比如:比表面积、密度、粒度、粒度分布和形貌)。银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第15页!二、银浆新技术的发展趋势

银粉的制备技术朝着控制粉末粒度分布、形貌、粒径大小及纳米化技术的方向发展,现国内外在此方面的发展还是有较大的差距,国内外银粉的性能指标如下:表1国内企业生产的超细银粉的性能指标牌号比表面m2/g振实密度g/cm3松装密度g/cm3平均粒径μm粒度分布μmD10D50D90FAgH-11.5~2.82.0~2.51.0~1.40.18~0.7///SAg-753.5~7.03.0~3.50.8~1.20.1~0.2///FAgH-x1.2~2.51.2~4.80.7~3.80.5~1.0///oocp-031.1~1.72.5~4.0//<0.8<1.2<2.5oocp-100.6~1.12.8~4.2//<1.0<2.0<4.0Ag-053~41.5~3.01.0~1.80.048///Ag-071.5~2.02.0~3.01.5~2.50.5~1.5///Ag-080.2~1.02.5~4.01.5~2.51.0~2.0///F-Ag-01≥1.31.5~2.01.12~1.5≤0.5///F-Ag-02≥1.91.2~1.80.9~1.5≤0.1///F-Ag-03≥1.11.0~1.5≤1.0≥1.0///银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第16页!二、银浆新技术的发展趋势图1超细银粉的SEM图银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第17页!二、银浆新技术的发展趋势2、银浆的低温化技术

由于基板使用条件的限制和节能的要求,银浆朝着低温化发展。低温固化的温度越来越低,甚至达到常温下固化和紫外光固化。而这些固化条件除了银粉以外主要是由树脂和溶剂来决定。现今化工树脂材料及溶剂材料不断推出新的技术,从而推动了银浆低温化技术的发展。银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第18页!二、银浆新技术的发展趋势Ag的MOC浆料Ag金属有机化合物添加剂用金属溶解溶解

反应反应

树指酸Ag添加剂树脂酸盐

溶解或稀释

溶解或稀释

溶剂(松节油)

混合浆料图12.10-4MOC浆料的制备流程示意图银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第19页!二、银浆新技术的发展趋势CTS公司在20世纪60年代就开始用Ru、Rh、Ir等树脂酸盐制备电阻,2-世纪80年代开始了Au的MOC研究,使树脂酸盐浆料进入了实用化阶段。在Au的MOC浆料中,硫代树脂酸盐、硫醇盐及胺盐已广泛用于热印头,用于传感器、片式电阻、各种高密度电路的制造。三种体系各具特点,如表12.10-35树脂酸盐的特点。表12.10-36厚膜金浆与MOC金浆的对比。银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第20页!二、银浆新技术的发展趋势浆料厚膜Ag浆MOCAg浆组成Ag树脂酸Ag银含量/%60~8015~30烧结后纯度/%90~9595~100比表面积(cm2/g)150~220400~500烧结后膜/μm4~7.50.2~0.5方阻(mΩ/□)5100~160丝焊性一般优附着力一般优成本高低表4厚膜银浆与MOC银浆的对比银浆新技术、应用及用量共24页,您现在浏览的是第21页!三、银浆在国内市场中的用量情况

银浆的应用在电子工业上非常广泛,凡是制作电子元器件及其线路都与银浆的应用密切相关。银浆的应用具体如下:

1、作为厚膜集成线路中的布线及其连接的导电带,外粘元器件的焊接引线连接,厚膜电阻端头的

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