2023高考化学 有机推断题 辅导讲义无答案

第页高考化学有机推断辅导讲义授课主题有机推断题教学目的了解有机推断题做题技巧掌握推断题做题思路教学重难点有机推断题技巧教学内容本节知识点讲解题型1合成路线的分析与设计1．有机合成中官能团的转变(1)官能团的引入(或转化)方法官能团的引入—OH＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖发酵—X烷烃＋X2；烯(炔)烃＋X2或HX；R—OH＋HXR—OH和R—X的消去；炔烃不完全加氢—CHO某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解—COOHR—CHO＋O2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋H2O—COO—酯化反响(2)官能团的消除①消除双键：加成反响。②消除羟基：消去、氧化、酯化反响。③消除醛基：复原和氧化反响。(3)官能团的保护被保护的官能团被保护的官能团性质保护方法酚羟基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化①用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚：②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：氨基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基碳碳双键易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保护：2.增长碳链或缩短碳链的方法举例增长碳链2CH≡CH→CH2=CH—C≡CH2R—Cleq\o(→,\s\up7(Na))R—R＋2NaClnCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(催化剂))[CH2—CH2]nnCH2=CH—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(催化剂))[CH2—CH=CH—CH2]n增长碳链缩短碳链Na＋NaOHeq\o(→,\s\up11(CaO),\s\do4(△))RH＋Na2CO3R1—CH=CH—R2eq\o(→,\s\up11(O3),\s\do4(Zn/H2O))R1CHO＋R2CHO【例题】高分子化合物G是作为锂电池中Li+迁移的介质，合成G的流程如下。：〔1〕B的含氧官能团名称是____________。〔2〕A→B的反响类型是_________________。〔3〕C的结构简式是_____________________。〔4〕D→E反响方程式是__________________________________________________。〔5〕G的结构简式是__________________________。〔6〕D的一种同分异构体，能发生分子内酯化反响生成五元环状化合物，该同分异构体的结构简式是________________________。〔7〕以下说法正确的选项是________(填字母)。a．E有顺反异构体b．C能发生加成、消去反响c．苯酚与C反响能形成高分子化合物d．含有-OH和-COOH的D的同分异构体有2种3.常见有机物转化应用举例(1)(2)(3)【例题】由糠醛〔A〕合成镇痛药莫沙朵林〔D〕和抗日本血吸虫病〔J〕的合成路线如下：Ⅰ．最简单的Diels—Alder反响是Ⅱ．〔1〕①X的结构简式是___________________。②C+Y→D是加成反响，推测Y的结构简式是_____________________。〔2〕E的结构简式是___________________。〔3〕同时满足以下条件的G的同分异构体有_______种。①遇FeCl3溶液发生显色反响②能发生银镜反响③能发生水解反响〔4〕糠醛与苯酚发生缩聚反响生成糠醛树脂〔其原理与甲醛和苯酚反响类似〕，写出在酸性条件下糠醛与苯酚反响的化学方程式_____________________。4．有机合成路线设计的几种常见类型根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为(1)以熟悉官能团的转化为主型如：请设计以CH2=CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反响条件)。(2)以分子骨架变化为主型如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(注明反响条件)。提示：R—Br＋NaCN→R—CN＋NaBr(3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(多为考查的重点)要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图。关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)【例题】化合物H是合成抗心律失常药物泰达隆的一种中间体，可通过以下方法合成：〔1〕D中的含氧官能团名称为〔写两种〕。〔2〕F→G的反响类型为。〔3〕写出同时满足以下条件的C的一种同分异构体的结构简式。①能发生银镜反响；②能发生水解反响，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反响；③分子中只有4种不同化学环境的氢。〔4〕E经复原得到F，E的分子是为C14H17O3N，写出E的结构简式。〔5〕：①苯胺〔〕易被氧化请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备，写出制备的合成路线流程图。〔无机试剂任用，合成路线流程图例如见此题题干〕题型2有机综合推断有机推断题的突破方法1．根据反响条件推断反响物或生成物(1)“光照〞为烷烃的卤代反响。(2)“NaOH水溶液、加热〞为R—X的水解反响，或酯(CROOR′)的水解反响。(3)“NaOH醇溶液、加热〞为R—X的消去反响。(4)“HNO3(H2SO4)〞为苯环上的硝化反响。(5)“浓H2SO4、加热〞为R—OH的消去或酯化反响。(6)“浓H2SO4、170℃〞是乙醇消去反响的条件。2．根据有机反响的特殊现象推断有机物的官能团(1)使溴水褪色，那么表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，那么该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物。(3)遇FeCl3溶液显紫色或参加浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。(4)参加新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或参加银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有—CHO。(5)参加金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。(6)参加NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。3．以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置(1)醇的氧化产物与结构的关系(2)由消去反响的产物可确定“—OH〞或“—X〞的位置。(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。(5)由有机物发生酯化反响能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。4．根据关键数据推断官能团的数目(1)—CHOeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(2[AgNH32]＋))2Ag,\o(→,\s\up7(2CuOH2))Cu2O))(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(2Na))H2。(3)2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2。(4)(5)RCH2OHeq\o(→,\s\up11(CH3COOH),\s\do4(酯化))CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)5．根据新信息类推高考常见的新信息反响总结(1)丙烯α­H被取代的反响：CH3—CH=CH2＋Cl2Cl—CH2—CH=CH2＋HCl。(2)共轭二烯烃的1,4­加成反响：①CH2=CH—CH=CH2＋Br2→。②eq\a\vs4\al\co1()。(3)烯烃被O3氧化：R—CH=CH2eq\o(→,\s\up11(①O3),\s\do4(②Zn))R—CHO＋HCHO。(4)苯环侧链的烃基被酸性KMnO4溶液氧化：。(5)苯环上硝基被复原：。(6)醛、酮的加成反响(加长碳链，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCN→；②；③CH3CHO＋NH3eq\o(→,\s\up7(催化剂))(作用：制备胺)；④CH3CHO＋CH3OHeq\o(→,\s\up7(催化剂))(作用：制半缩醛)。(7)羟醛缩合：eq\o(→,\s\up7(催化剂))。(8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反响，所得产物经水解可得醇：(9)羧酸分子中的α­H被取代的反响：(10)羧酸用LiAlH4复原时，可生成相应的醇：RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。(11)酯交换反响(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。【例题】M是一种重要材料的中间体，结构简式为：；合成M的一种途径如下：A~F分别代表一种有机化合物，合成路线中的局部产物及反响条件已略去。：①Y的核磁共振氢谱只有1种峰；②；③两个羟基连接在同一个碳原子上不稳定，易脱水；请同答以下问题：(1)Y的结构简式是___________，D中官能团的名称是_____________。(2)步骤①的反响类型是________________。(3)步骤③的化学方程式为_____________。,(4)步骤⑦的化学反响方程式是_________________。(5)M经催化氧化得到X(C11H12O4)，X的同分异构体中同时满足以下条件的结构简式为_____________。a．苯环上只有两个取代基，苯环上的一氯代物有2种b．水解只生成芳香醇和二元酸，且二元酸的核磁共振氢谱只有2种峰本知识点小结当堂检测1．有机高分子P的合成路线如下：(1)试剂A是甲苯，写出A的结构简式_______________，(2)反响③的化学方程式：______________________。(3)反响②的反响类型是_________，反响④的反响类型是_________。(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团名称为___________，G的结构简式为_________。(5)：。以乙醛为起始原料，选用必要的无机试剂合成E，写出合成路线______〔合成路线常用表示方法为：XY……目标产物〕2．某药物H的合成路线如以下图所示，试答复以下问题：〔1〕反响Ⅰ中X为烃，其氢的质量分数与苯相同，那么X的名称______________。〔2〕写结构简式：A__________。D_____________。〔3〕写出反响Ⅱ的反响条件：_________________。〔4〕写出反响类型：A→B__________。C→D__________。〔5〕写出G→H的化学反响方程式：________________________________________。〔6〕写出两种满足以下条件的E的同分异构体的结构简式：____________、___________。①发生银镜反响②苯环上有2个取代基③属于不同类别的有机物。3．光刻胶的一种合成路线如下：：I.II.III.RCOOH+CHCHRCOOCH=CH2答复以下问题(1)A的名称是______。C中所含氧官能团的名称是_______。C→D的反响类型是________。(2)B和银氨溶液反响的离子方程式为____________________。(3)D+G→光刻胶的化学方程式为_________________。(4)T是C的同分异构体，T具有以下性质或特征：①能发生水解反响和银镜反响；②能使溴的四氯化碳褪色；③属于芳香族化合物。那么T的结构有____种。其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为1∶1∶2∶2∶2的结构简式为_______。(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2COOH的合成路线流程图_______(无机试剂任用)。〔合成路线流程图例如如下：CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH〕4．[化学—选修5：有机化学根底]有机物F是一种香料，其合成路线如下图：〔1〕A的名称为，试剂X的结构简式为，步骤Ⅵ的反响类型为。〔2〕步骤Ⅰ的反响试剂和条件分别为、。〔3〕步骤Ⅱ反响的化学方程式为。〔4〕满足括号中条件〔①苯环上只有两个取代基，②能与FeCl3溶液发生显色反响，③能发生水解反响和银镜反响〕的E的同分异构体有种，其中核磁共振氢谱峰面积比为6︰2︰2︰1︰1的分子的结构简式为。〔5〕依据题中信息，完成以为原料制取的合成路线图。合成路线图例如如下：5．PTT是近几年来迅速开展起来的新型热塑性聚酯材料，具有优异性能，能作为工程塑料、纺织纤维和地毯等材料而得到广泛应用。其合成路线可设计为：其中A、B、C均为链状化合物，A能发生银镜反响，B中不含甲基。请答复以下问题：〔1〕A、B的结构简式分别为、。〔2〕C中是否含有手性碳原子。〔填“含有〞或“不含有〞〕〔3〕写出一种满足以下条件的A的同系物的结构简式。①分子式为C4H6O②含有1个－CH3〔4〕1molC可与足量钠反响生成LH2〔标准状况〕。〔5〕由物质C与D反响生成PTT的化学方程式为，反响类型为。课堂总结家庭作业1．一种重要的有机化工原料有机物X，下面是以它为初始原料设计出如下转化关系图(局部产物、合成路线、反响条件略去)。Y是一种功能高分子材料。：(1)X为芳香烃，其相对分子质量为92(2)烷基苯在高锰酸钾的作用下，侧链被氧化成羧基：(3)(苯胺，易被氧化)请根据此题所给信息与所学知识答复以下问题：(1)X的分子式为______________。(2)中官能团的名称为____________________；(3)反响③的反响类型是___________；A为一氯代物，那么E的结构简式是____________；(4)反响④的化学方程式为_______________________；(5)阿司匹林有多种同分异构体，满足以下条件的同分异构体有________种：①含有苯环；②既不能发生水解反响，也不能发生银镜反响；③1mol该有机物能与2molNaHCO3完全反响。(6)请写出以A为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图例如如下：2．2RCH2CHORCH2CH＝CRCHO水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：请答复以下问题：〔1〕一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，那么A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为________。〔2〕B能与新制的Cu(OH)2发生反响，该反响的化学方程式为___________________。〔3〕C有________种结构；假设一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：____________________________。