大学有机方程式总结完美

.z.完美根本有机反响:烷烃的化学反响：⒈卤代〔F2，I2不可作卤化剂〕CH4+Cl2CH3Cl+CH2Cl2+CHCl3+CCl4+HClCH3CH2CH3+Cl2CH3CHClCH3(57%)+CH3CH2CH2Cl(43%)⒉硝化，磺化，氧化〔略〕烯烃的化学反响：⒈加卤素：CH3CH=CH2+Br2CH3CHBr－CH2Br⒉加氢卤酸：CH3CH=CH2+HBr→CH3CHBr－CH3有区域选择，符合马氏规则⒊与无机酸：CH3CH=CH2+H2SO4→CH3CH(OSO3H)－CH3CH3CH=CH2+HOCl→CH3CH(OH)－CH2Cl⒋与水加成：CH3CH=CH2CH3CH(OSO3H)－CH3CH3CH(OH)CH3⒌与硼烷加成：CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3BCH3CH2CH2OH顺式加成，反马氏取向生成1醇⒍过氧化物存在下，反马氏取向：CH3CH=CH2+HBr→CH3CH2CH3BrHCl无此反响⒎催化加氢成烷烃：用Pt,Pd,Ni等⒏高锰酸钾氧化：酸性：CH3CH=CH2+KMnO4CH3CH(OH)CH2OH+MnO2+KOH碱性：CH3CH=CH2+KMnO4CH3COOH+CO2↑⒐臭氧化：RORRC=CHR’CCHR’→可根据产物推断反响物构造RO－O故多用于双键位置判定RCOR+R’COOHRCOR+R’CHORRCHOH+R’CH2OH⒑催化氧化：CH2=CH2+O2CH2－CH2OCH2=CH2+O2CH3CHO多用于工业生产⒒-取代反响：氯代：CH2=CHCH3CH2=CH－CH2Cl溴代：CH2=CHCH3CH2=CH－CH2Br两个反响均为自由基取代反响，NBS即N-溴代琥珀酰亚胺⒓重排：(CH3)3CCH=CH2(CH3)2CClCH(CH3)2(主)+(CH3)3CCHClCH3(次)这一重排是由于分步加成和第一步中，由H+对双键的加成生成碳正离子，其稳定性3>2>1，故在可能的情况下，它将以重排的方式趋于更稳定的状态。⒔聚合反响：含二聚和多聚〔略〕共轭双烯的反响：⒈1,2-加成和1,4-加成:CH=CH－CH=CHBrCH2CH=CHCH2Br+BrCH2－CHBr－CH=CH21,4-产物1,2-产物不同反响条件下主要产物不同室温以上或极性溶剂:CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2CH=CHCH2Br(1,4)0℃以下或非极性溶剂CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2－CHBr－CH=CH2(1,2)⒉与等摩尔的H2加成:CH=CH－CH=CHCH3CH=CHCH3(1,4)CH=CH－CH=CHCH3CH2CH=CH2(1,2)⒊双烯加成(Diels-Alder反响):合成六元环的良好反响炔烃的反响：⒈加氢①催化加氢：CH3C≡CHCH3CH2CH3②局部加氢：CH3C≡CCH3CH3CH=CHCH3〔顺式〕CH3C≡CCH3CH3CH=CHCH3〔反式〕⒉亲电加成：加卤素：CH3C≡CHCH3CBr=CHBrCH3CBr2－CHBr2反响B远难于A，故可停留在第一步产物阶段②双键优先于叁键加成:CH2=CH－CH2－C≡CHBrCH2－CHBr－CH2C≡CH③加氢卤酸：CH3C≡CH+HBr→(A)CH3CBr=CH2+HBr→(B)CH3CBr2CH3反响亦可停留在A阶段⒊与亲核试剂加成：①与水加成：CH3C≡CH+H2O[CH3C(OH)=CH2]CH3COCH3中间步骤称为烯醇式重排②加HCN：CH≡CH+HCNCH2=CH－CN产物为制取聚丙烯腈的原料③与其他亲核试剂的加成：CH≡CH+ROH→CH2=CH－ORCH≡CH+NH3→CH2=CH－NH2CH≡CH+CH3COOH→CH2=CH－OOCCH3⒋作为酸的反响：与碱金属反响：CH3C≡CH+Na[NH3(l)]→CH3C≡C－Na与重金属〔盐〕反响：CH3C≡CH+Ag/NH3-H2O→CH3C≡C－Ag↓CH3C≡CH+Cu/NH3-H2O→CH3C≡C－Cu↓⒌氧化反响：①高锰酸钾氧化：RC≡CR’+KMnO4/H+→RCOOH+R’COOH②臭氧化：RC≡CR’RCOOH+R’COOH⒍聚合反响：线型低聚：2CH≡CH→Cu2Cl2-NH4Cl/H+→CH2=CH－C≡CH产物是制取丁二烯和氯丁二烯的原料环型低聚：3CH≡CH⒎制备高级炔：CH3C≡CNa+CH3CH2CH2Br→CH3C≡C－CH2CH2CH3卤代烷的反响：⒈亲核取代反响：R*+NaOH-H2O→ROHR*+NH3→RNH2R*+R’ONa→ROR’R*+NaCN→RCNR*+H2S→RSHR*+NaC≡CR’→RC≡CR’R*+CH3COONa→CH3COORR*+NaI-丙酮→RI+Na*↓(*:Cl,Br)R*+AgNO3-C2H5OH→RNO3+Ag*↓后一个反响常用于R*的鉴别⒉消除反响：CH3CH2CHClCH3+KOH-ROH→CH3CH=CHCH3(主要)+CH3CH2CH=CH2遵守查依采夫规则主要生成含取代基较多的双键产物⒊生成金属有机化合物：RCl+MgEt2O→RMgClRCl+Li→RLi⒋被复原：RCl+LiAlH4,THF→RHRCl+Zn/HCl→RHRCl+Pt/H2→RH⒌卤素置换：RCl(Br)+NaI-丙酮→RI+NaCl醇的性质：⒈醇的酸性：与活泼金属反响CH3CH2OH+Na→CH3CH2ONa+H2↑酸性ROH(3<2<1<CH3OH)<HOH<RCOOH碱性RO-(3>2>1>CH3O-)>OH->RCOO-⒉成酯反响：与硫酸成酯：CH3OH+H2SO4→(CH3O)2SO2+H2O产物(CH3O)2SO2是常用的甲基化试剂与硝酸成酯：CH2OHCHOHCH2OH+HNO3CH2ONO2CHONO2CH2ONO2产物称硝酸甘油可作为炸药或用于医药③与有机酸成酯：CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3⒊卤代反响：与氢卤酸反响：ROH+H*→R*+H2O产物亦可视为氢卤酸的酯H*:HI>HBr>HClCH3CH2OH+HCl/ZnCl2→CH3CH2Cl+H2O试剂HCl/ZnCl2称Lucas试剂，用于鉴别醇的级别ROH反响活性：烯醇式~3>2>1重排反响：(CH3)3C－CH2OH+HCl→(CH3)2CClCH2CH3与卤化磷反响：RO*+P*3→R*+H3PO4(PBr3.PCl3)ROH+I2RI⒋消除反响：与硫酸共热CH3CH2CHOHCH3CH3CH=CHCH3(主要)+CH3CH2CH=CH2ROH的反响活性：3>2>1(CH3)3C－OH(CH3)2C=CH2CH3CH2CHOHCH3CH3CH=CHCH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2⒌氧化反响：CrO3-H2SO4氧化：RCHOHRCH=OROH2ROH氧化成酮3ROH不易氧化HIO4氧化：RRCOH－CHOHR’RRC=O+R’CH=O⒍醇制法①烯烃的硼氢化：CH3CH=CH2CH3CH2CH2OH格氏试剂法：是合成指定构造的醇的最好方法RCH=O+CH3CH2MgBr→RCHOMgBrCH2CH3+H2O(H+)→RCHOHCH2CH3羰基化合物复原法：RCH=O→RCH2OH羰基化合物还可以是醛酮酯酰卤羧酸复原剂可以是LiAlH4√√√√√NaBH4√√×√×H2/Ni√√√√×羰基化合物的反响：亲核加成反响：⒈NaHSO3加成：RCH=O+NaHSO3→RCHOH－SO3Na↓产物为结晶状，反响物不同结晶不同，可用于鉴别⒉HCN加成：RCH=O+HCN/OH-→RCHOHCN+H2O/H+→RCHOH－COOH⒊格氏试剂加成：RCH=O+R’Mg*→RCHOHR’使用不同的羰基化合物可分别得到1,2,3醇⒋胺的加成:RCH=O+NH2R’→RCHOHNHR’→RCH=NR’产物可水解(H2O-H+)复原,故可用于保护羰基,亦可经复原制取1,2胺⒌胲(羟胺)的加成:RCH=O+NH2－OH→RCH=N－OH(肟)产物可发生重排,工业上用于尼龙-6单体生产=O→=N－OH→=O⒍肼的加成:RCH=O+H2N－NH2→RCH=NH2(腙)⒎醇的加成:RCH=O+CH3OHRCH<RCH<生成半缩醛(酮)及缩醛(酮),可用于羰基保护⒏炔的加成:RCH=O+CH≡CH/Na-NH3(l)→RCHOH－C≡CH⒐Wittig加成:RCH=O+Ph3P=CHR’→RCH=CHR’⒑Michael加成:CH2=CHCH=O+HCN→[CH2CNCH=CH－O－H]→CH2CNCH2CH=O羰基-H引起的反响:⒈羰醛缩合反响:2RCH2CH=ORCH2CHOH－CHRCH=ORCH2CH=CRCH=O接长碳链的重要反响,用途广泛Claisen-Sehmidt反响:芳醛和含-H的醛缩合－CH=O+CH3CH=O/OH-→－CH=CHCH=OPerkin反响:芳醛和酸酐缩合－CH=O+(CH3CO)2O/AcONa→－CH=CHCOOHTollen’s反响,可以制取一个有趣的化合物3H2C=O+CH3CH=O→⒉碘仿反响:RCOCH3+I2-NaOH→[RCOCI3]→RCOOH+CHI3凡含有RCO－构造,或经氧化后可生成此构造的化合物均可发生此反响,它既可用于该构造的鉴定,也可在合成过程中作切断碳链用.醛酮的氧化复原反响：⒈氧化反响：①银镜反响：RCH=O+2[Ag(NH3)2]++2OH-→2Ag↓+RCOO-NH4++3NH3+HOHTollen也称反响，适用于醛，但-羟基酮有时也给出正反响，类似的反响还有与新制氢氧化铜的反响。Baeyer-Villiger反响：RCOR’+R〞CO－O－OH→RCOOR’+R〞COOH酮氧化，不影响碳干，具有合成价值。⒉复原反响：金属氢化物复原：RCH=CHCH=ORCH=CHCH2OH类似的试剂还有，它们均被称为氢负离子给予剂，故反响不影响碳，碳双键。异丙醇铝[(i-PrO)3Al]复原：仅复原C=O,不影响C=C.催化氢化：RCH=CHCH=ORCH2CH2CH2OH加压均C=C,C=O复原，常压则只复原C=C，仅复原C=O应选金属氢化物。Clcmmensen法：COCH2CH3-CH2CH2CH3K-W-黄鸣龙法：-COCH2CH3-CH2CH2CH3歧化反响〔Cannizzaro反响〕：CH2=O+-CH=O-CH2OH+HCOOH是不含-H的醛特有的反响，反响物中的较小分子生成酸醛酮的制法：⒈烯烃臭氧化：RR’C=CHCH3RR’C=O+CH3CH=O醇氧化：RCH2OHRCH=O利用产物沸点低于反响物的原理迅速将其别离。-位氧化：NO2--CH3NO2--CH(OCOCH3)NO