多元酸碱滴定及酸碱滴定法的应用

4-6多元酸（碱）的滴定

多元酸碱被准确分步滴定的判别式：（一）多元酸的滴定（二）多元碱的滴定

①Ca•Kai≥10-8或Cb•Kbi≥10-8

②Kai/Kai+1≥105或Kbi/Kbi+1≥105

可以被准确滴定可以被分步准确滴定（一）多元酸的滴定例如：NaOH（0.1000mol/L）滴定

H3PO4

（0.1000mol/L

，20.00mL）1．滴定的可行性判断2．化学计量点pH值计算和指示剂选择H3PO4=H++H2PO4-

Ka1=10-2.12H2PO4-

=H++HPO42-

Ka2=10-7.21HPO42-

=H++PO43-

Ka3=10-12.71．滴定的可行性判断

∵Ca•Ka1=0.1×10-2.12≥10-8Ka1/Ka2=10-2.12/10-7.20

＞105

∴第一级能准确、分步滴定∵Ca•Ka2=0.1×10-7.20≈10-8Ka2/Ka3=10-7.20/10-12.36

＞105

∴第二级能准确、分步滴定∵Ca•Ka3=0.1×10-12.36

＜10-8∴第三级不能被准确滴定多元酸的滴定2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择（1）当第一级H+被完全滴定后，溶液组成为NaH2PO4两性物质（2）当第二级H+被完全滴定后，溶液组成为Na2HPO4两性物质甲基橙，甲基红

酚酞，百里酚酞

溴甲酚绿+甲基橙

酚酞+百里酚酞滴定体积溶液组成计算公式pH0.00H3PO41.5610.00H3PO4NaH2PO42.1220.00NaH2PO44.6630.00NaH2PO4Na2HPO47.2040.00Na2HPO49.7850.00Na2HPO4Na3PO412.3660.00Na3PO412.44滴定曲线的计算滴定曲线（二）多元碱的滴定HCl（0.1000mol/L）滴定Na2CO3

（0.1000mol/L，20.00mL）1.滴定可行性的判断2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择CO32-+H+=HCO3-Kb1=10-3.75HCO3

-+H+=H2CO3Kb2=10-7.62多元碱的滴定1.滴定可行性的判断

Cb•Kb1≥10-8且Kb1/Kb2≈104

第一级能被准确、分步滴定Cb•Kb2≥10-8

第二级能被准确滴定2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择（1）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成为NaHCO3两性物质（2）当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成为H2CO3溶液(H2CO3饱和溶液，0.04mol/L）酚酞

甲基橙

滴定体积溶液组成计算公式pH0.00Na2CO311.6310.00Na2CO3NaHCO310.2520.00NaHCO38.3230.00NaHCO3H2CO36.3840.00H2CO33.9350.00H2CO3HCl1.70滴定曲线的计算多元碱的滴定sp1:pH=(pKa+pC)/2=(4.74+1.30)/2=3.02sp2:pOH=(pKb+pC)/2=(pKw-pKa+pC)/2=(14-4.74+1.48)/2=5.37pH=8.63应用示例（一）直接滴定法测定混合碱溶液（混碱NaOH+Na2CO3）满足条件：Cb•Kb＞10-81.双指示剂法NaOH消耗HCL的体积为V1-V2Na2CO3消耗HCL的体积为2V2过程：NaOHHCL/酚酞

NaCLHCL/甲基橙

-------Na2CO3V1NaHCO3V2H2O+CO2练习2.有一碱溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上几种物质混合物，用HCL标准溶液滴定，以酚酞为指示剂滴定到终点时消耗HClV1mL；继续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗HClV2mL，由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。（1）V1>

0，V2=0

（2）V2>

0，V1=0

（3）V1=V2

（4）V1>V2>0

（5）V2>V1>0解：混碱NaOH酚酞NaCl甲基橙------NaHCO3V1NaHCO3V2CO2Na2CO3NaHCO3CO2V1>

0，V2=0NaOHV2>

0，V1=0NaHCO3